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吡啶类和苯氧乙酸类除草剂全球市场概述（连载）

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《世界除草剂市场概述》系列连载

连载目录

除草剂市场概览
1     氨基酸类除草剂
2     磺酰脲类除草剂
3     咪唑啉酮类除草剂
4     其他乙酰乳酸合成酶（ALS）抑制剂类除草剂
5     三嗪类除草剂
6     酰胺类除草剂
7     二硝基苯类除草剂
8     芳氧基苯氧基丙酸酯类
9     脲类除草剂
10   氨基甲酸酯类除草剂
11   联吡啶类除草剂
12   吡啶类除草剂
13   苯氧乙酸类除草剂
14   原卟啉原氧化酶PPO抑制剂—二苯醚类除草剂
15   原卟啉原氧化酶PPO抑制剂-其他除草剂
16   环己烯酮类除草剂
17   对羟苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)抑制剂类除草剂
18   唑啉草酯等其他除草剂

12 吡啶类除草剂

2011年总销售额10.73亿美元，占全球市场的2.1%。市场统计见下表。

	2006	2010	2011	年增长率/％
				1年 5年
吡啶类除草剂/$m	835	1004	1073	6.9	5.1
占除草剂比列/%	5.0	5.2	5.0	n.a.	n.a.

2006年－2011年市场销售情况，见下图。

排名前几位的品种见下图。

销售额位于前列的吡啶类除草剂

活性成分开发时间主要应用作物 2011年销售额（$m）使用剂量（g/ha）生产者(商品名)	氯氟吡氧乙酸fluroxypyr 1985 谷物 225 100 — 400 道化学(Starane) MAI (Tomahawk)
活性成分开发时间主要应用作物 2011年销售额（$m）使用剂量（g/ha）生产者(商品名)	氨氯吡啶酸picloram 1963 非农作物, 谷物 210 70 — 560 道化学 (Tordon)
活性成分开发时间主要应用作物 2011年销售额（$m）使用剂量（g/ha）生产者(商品名)	二氯吡啶酸clopyralid 1975 谷物, 蔬菜 190 350—1000 道化学 (Lontrel)
活性成分开发时间主要应用作物 2011年销售额（$m）使用剂量（g/ha）生产者(商品名)	氯氨吡啶酸aminopyralid 2006 谷物Cereals, 非农作物Non-crop 140 10—120 道化学Dow (Milestone)
活性成分开发时间主要应用作物 2011年销售额（$m）使用剂量（g/ha）生产者(商品名)	三氯吡氧乙酸triclopyr 1979 非农作物, 水果 140 240 — 8000 道化学 (Garlon)

吡啶类除草剂最初由道化学公司开发。1963年，第一个产品毒莠定picloram上市，孟山都1990年开发氟硫草定dithiopyr，1992年开发噻草定thiazopyr。该产品1994年被罗姆－哈斯公司收购，现归道化学。其后安万特的吡氟草胺diflufenican和巴斯夫的氟吡酰草胺picolinofen也属于这一类别，这一类别的化合物作用机制各不相同，为了叙述方便，按化学类别分类。

氟草烟(fluroxypyr)是吡啶类除草剂中销售额领先的品种，主要用于麦田，在玉米及油菜田也有少量应用。fluroxypyr的卖点在于它可有效防除cleavers(Galium aparine)，欧洲禾谷类作物中一种主要害草，特别是大规模应用磺酰脲除草剂之后，Galium成为一个非常严重的问题，很多专门用对付这一害草的产品被开发出来，其中最重要的是amidosulfuron，1990年由艾格福推出，尽管该产品是fluroxypyr的主要竞争者，fluroxypyr仍然常年地控制着自己的地盘，目前尚没有松动的迹象，2011年该产品销售额为2.25亿美元。

毒莠定(picloram) 2011年销售额为2.10亿美元，其主要特点是持效性和内吸活性，多用于非耕地地防除一年生和多年生杂草。经常用于混剂中防除那些难于防除的，根系很深的多年生杂草如bracken和brambles。毒莠定由于持效性长，容易对下茬作物产生药害，在某些禾谷类作物中应用受限。

吡啶类除草剂中另一个重要的化合物是二氯吡啶酸(clopyralid)。Clopyalid 1975年进入市场，用于多种作物和非耕地上，包括禾谷类、甜菜、油菜、玉米等，防除阔叶杂草。clopyralid广泛用于各种混剂中，销售额逐年来稳定增长，2011年销售额为1.90亿美元。

氯氨吡啶酸Aminopyralid是由道化学开发的吡啶羧酸类新型除草剂，广泛用于山地、草原、种植地和非耕地的杂草防除，现正被研究开发应用于油菜和禾谷类作物田防除杂草。该药剂具有低毒，无致畸、致突变、致癌作用，对内分泌和生殖无副作用并对人类低毒等特点。代谢除产生CO2外未发现其他影响土壤和水质的产物。对哺乳动物、鸟类、鱼类、水生无脊椎动物的急性和慢性毒性均为低毒。代号GF-839是道化学多年来主要用于牧草地上开发的第一个新型产品，为氯氨吡啶酸和氟草烟的组合物。该药剂持效期长，可用于防除牧草地一年生和多年生阔叶草，如钝叶酸模、皱叶酸模、田蓟、欧洲蓟、荨麻、匍叶毛茛、蒲公英和繁缕，同时有很好选择性。2011年销售额为1.4亿美元。

道化学1979年还开发出绿草定(triclopyr)，用于非耕地的高速公路、铁路、森林、工业用地，防除阔叶杂草和灌木，尽管该产品是个老产品，仍有相当可观的销售额，2006年销售额为1.4亿美元。

13 苯氧乙酸类除草剂

2011年总销售额8.82亿美元，占全球市场的1.8%。市场统计见下表。

	2006	2010	2011	年增长率/％
				1年 5年
苯氧乙酸类除草剂/$m	525	708	882	24.6	10.9
占除草剂比列/%	3.1	3.7	4.1	n.a.	n.a.

2006年－2011年市场销售情况，见下图。

排名前几位的品种见下图。

销售额位于前列的苯氧乙酸类除草剂

活性成分开发时间主要应用作物 2011年销售额（$m）使用剂量（g/ha）生产者（商品名）	2,4-D 1945 谷物, 玉米 580 250 — 2006 Nufarm, 道化学, AH Marks, 其他
活性成分开发时间主要应用作物 2011年销售额（$m）使用剂量（g/ha）生产者（商品名）	MCPA 1945 谷物, 非农作物 185 120 — 1600 Nufarm, 道化学, AH Marks, 其他
活性成分开发时间主要应用作物 2011年销售额（$m）使用剂量（g/ha）生产者（商品名）	2甲4氯丙酸mecoprop 1957 谷物, 水果 50 1800—3900 Nufarm (Mecoprop) AH Marks, 其他
活性成分开发时间主要应用作物 2011年销售额（$m）使用剂量（g/ha）生产者（商品名）	MCPB 谷物, 蔬菜 35 675—1035 道化学, AR Marks
活性成分开发时间主要应用作物 2011年销售额（$m）使用剂量（g/ha）生产者（商品名）	2,4-DB 1945 大豆, alfalfa <30 200-1700 AH Marks, Nufarm, UPL

1941年合成了第一个苯氧羧酸类除草剂的品种2,4-滴，1942年发现了该化合物具有植物激素的作用，1944年发现2,4-滴和2,4,5-涕对田旋花具有除草活性，1945年发现除草剂2甲4氯。此类除草剂显示的选择性、传导性及杀草活性成为其后除草剂发展的基础,促进了化学除草的发展。迄今为止,苯氧羧酸类除草剂仍然是重要的除草剂品种。苯氧羧酸类除草剂的基本化学结构由于在苯环上取代基和取代位不同，以及羧酸的碳原子数目不同，形成了不同苯氧羧酸类除草剂品种。2,4,5-涕(2,4,5-T)曾用作落叶剂大量使用过,因含有致畸物质二噁英而停用了。

苯氧羧酸类除草剂可以说是除草界元老，1945年2，4-滴和2甲4氯就被开发出来，到1957年，这一体系建设完备。1988年，一些产品的光活性异物体进入市场，老品种又焕发出新光彩。目前，几乎所有苯氧羧酸类除草剂都在市场上应用，很多公司在生产，产品遍布全世界，这类产品价格低廉，可用于多种作物防除阔叶杂草。

2,4-滴在农药历史上具有里程碑的意义，该品种1945年引入市场，迅速应用于小麦、玉米、水稻及其他禾谷类作物防除农田杂草，成为第一例成功的选择性除草剂，历经半个多世纪还在农业生产中发挥着重要的作用。2,4-滴被叶片吸收后转运至植物的分生组织，导致茎干卷曲、叶片萎蔫，最终造成植物的死亡，是一种高效内吸性除草剂, 作用机理属于激素型除草剂, 杂草中毒症状与生长素物质的作用症状相似。1957年2,4-滴的胺盐、钠盐和酯上市，巴斯夫公司于1987年开发成功光学活性异构体。由于2,4-D使用农本很低和对阔叶杂草具有良好的防除效果，也被用于防除草甘膦抗性杂草。现已登记的含2,4-滴成分的登记产品600多个。2,4-滴已被欧盟农药指令附录1所接受，2005年在美国、加拿大、欧洲等地都通过了重新登记。该除草剂最重要的市场是澳大利亚、美国、加拿大、东南亚和欧洲。

2,4-滴的机会是预定于2013年进入市场的抗2,4-D转基因玉米Enlist，抗2,4-滴转基因大豆和棉花也在进行中。2011年，陶氏获得了美国EPA注册使用Colex D，2,4-滴胆碱盐与草甘膦预混新制剂，用于抗2,4-滴转基因作物，2012年，陶氏宣布在美国生产。2011年达到近年来的销售峰值5.8亿美元。

20世纪80年代，光学活性体分离出来成为潮流，巴斯夫率先开发出mecoprop的光学异构体推向市场，1987年另外两家，一家美国公司和一家德国公司分别以不同的路线开发出光学活性体。1991年，新的生产工艺又研发出来。后来dichloprop光学活性体由巴斯夫开发出来，用于取代多种作物上应用的外消旋体。

由于苯氧羧酸类除草剂全世界很多公司都在生产，价格较低。利润空间很小，最先开发的一些公司纷纷退出这一市场。而Nufarm把作全球苯氧羧酸产品供应商作为自己的战略目标，以规模效益制胜。Nufarm在全世界收购苯氧羧酸的工厂，最重要的有罗纳普朗克全套生产装置，该设备1994年才竣工，收购英国肯特郡的2,4-滴，2甲4氯的dichlorprop的生产装置，该装置1998年完成，同时收购该公司在美国的苯氧类业务，以及其他一些公司在奥地利和新西兰的生产装置。

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