出口农药制剂被外贸部门退回 原因为何？如何避免？

世界农化网中文网报道： 2018-2019年江西省部分出口农药制剂因产品质量问题被外贸部门退回，而且数量不少。究竟是什么产品质量问题？有办法预防避免吗？我们先来看看这些出口农药制剂产品的质量现状......

一、 产品质量状况

椐有关生产企业提供的生产和质量检测数椐，这些出口产品都是按照企业标准和有关国家农药制剂标准生产的，也是按照有关产品质量国家标准检测的，且检测结果全部合格。但是从退货的农药制剂产品的分析来看，却已经有90%以上的有效成分产生了分解。下面列举部分出口产品质量状况进行分析。

25%毒死蜱·氯氰菊酯EC

1. 从外贸部门发回的25%毒死蜱·氯氰菊酯EC三瓶样品是2018年生产的产品。检测时，有一瓶是从分层的上层清液取样，其余两瓶从下层的红色溶液中取样。

2. 有关企业生产车间桶里还留有少量同样的该桶装产品，是红色的有沉淀物的浑浊液。

3. 留样室里，保留有生产时用200ml透明塑料瓶装的留样，呈淡黄色、透明无沉淀合格样品。

1.5%氯氟氰菊酯（功夫菊酯）EC

1.  从发回的出口产品取样的三瓶样品看，分别是带土黄色、青褐色、有较多沉淀物的样品，从现场取样视频中也可以看得到产品质量状况。

2.  有关企业生产车间和技术部均有生产后的取样留样，均用200ml透明塑料瓶封存，外观均显示浅黄色透明无沉淀合格产品。

二、 产品质量分析

生产用的农药原药

据了解，以上几种产品使用原药分别为95%毒死蜱、94%氯氰菊酯、98%氯氟氰菊酯，都是从正规生产厂家购进的合格原药。按国家标准生产的农药原药一般都不是中性的，即其pH值都不是绝对等于7.0的，要么偏碱性要么偏酸性；对水份也有严格的要求，现在绝大多数农药原药的有效成分含量都在95%左右，其余5%左右杂质是不可避免的，杂质具体是什么未可知。因此农药原药有效成分含量越高，杂质就越少、水份也越少、对包装材料的腐蚀就越少；反之则越多。

农药制剂

按有关国家农药标准要求农药制剂也不是绝对中性的，根据复配农药制剂pH值的标准要求，生产厂家为了使复配制剂的农药有效成份稳定，还适当添加了pH值调节剂，使其pH值在要求的范围之内。例如，根据有关要求1.5%氯氟氰菊酯EC的pH值需调控在4.5到5.0之间。

农药复配制剂所用的各种农药助剂

企业生产所用的极性溶剂、非极溶剂、乳化剂等助剂也是从正规生产厂家购进的。这些农药助剂也不是绝对中性的，如乳化剂一般pH值都在5.0~7.0之间，极性溶剂也就是说分子的正负两极的偶极矩值比非极性溶剂大，比较容易获得电子和失去电子。按照酸碱理论，失去电子的物质就是酸，得到电子的物质就是碱。所以农药制剂产品都有相对酸碱性，而且时时刻刻处在酸碱反应的化学动态平衡状态之中。

农药制剂产品包装材料

由于农药原药和农药复配制剂产品具有上述性质，所以包装材料宜选用耐酸碱腐蚀的、对DMF具有足够耐蚀阻隔强度的塑料材料包装才比较保险。同时运输贮存也要避免太阳光直晒，应放置在通风良好仓库内。

铁桶包装

为了降低产品成本，有些企业擅自用内镀锌外涂漆的铁桶包装出口农药制剂产品。而铁桶是不耐酸碱的，更经不起农药复配制剂的腐蚀。铁桶被腐蚀后宜生成二价、三价铁盐，如氯化铁（二价）磷酸铁（三价）以及形成多价的磷酸铁盐类的颜色是青色、黄色、红色的化合物。生活中也可以看到铁离子变化的颜色，如建筑用的青砖青褐色便是二价铁的颜色，红砖的红色便是三价铁的颜色，用铁桶存放农药的时间越久质变就越严重。为什么过去用同样的铁桶包装就没事？那是因为在时间很短的情况下分装农药卖掉了用完了，没有发生严重的质变罢了。质变也和不同的配方产品、不同的pH值要求范围有关，为了防止质变，每个产品的贮存期也不一样。

三、 结论

通过对以上产品发生质变原因分析，可以看出出口农药制剂产品质量降低主要是用铁桶包装造成的。铁桶的铁、锌等金属元素易被农药制剂腐蚀，铁离子等金属离子在酸性条件下和含磷、氯、氟等元素的毒死蜱、氯氰菊酯、氯氟氰菊酯发生复杂的化学反应，生成青褐色、黄色、红色的含铁化合物、络合物或沉淀物，因此才出现农药产品分层、变色、沉淀等外观状况及内在质量的变化。

为了证实上面的结论，笔者采取了更直观的试验以事实说明。

按该出口的25%毒死蜱EC、1.5%氯氟氰菊酯EC原配方各配1000毫升，前者呈浅黄色透明无沉淀溶液，后者为无色无沉淀透明溶液。然后各取200毫升留样，分装在200毫升的透明塑料瓶中封口加盖拧紧贮存。剩下的800毫升留样，分别分装在1000毫升的透明塑料瓶中，然后各加入直径为32毫米的镀锌铁管的碎块约400克左右，同样封口加盖拧紧贮存。

贮存期1个月内，加有镀锌铁管碎块的800毫升的试样外观颜色已稍有变化；2~3个月的时间已经看到明显变化：25%毒死蜱·氯氰菊酯EC外观呈现暗青褐色，1.5%氯氟菊酯EC发现有黄色沉淀物，且随着时间的推移变质越来越严重，最后外观就和从外贸部门发回来的变质样品一样；而不加镀锌铁的对比试样完好，样品保持原来的颜色，呈透明无沉淀的状态。

四、 预防措施

针对上述产品质量问题，只要不使用铁桶包装农药液体制剂，就基本可以保证农药出口产品质量了。但这只是一个方面，还不够全面。回顾过去农药产品发生的事故，铁离子对农药制剂的破坏性作用，早在20年前上个世纪就严重发生过。有报道某企业生产的马拉硫磷农药制剂因生产系统物流接触铁容器、管道、阀门等设施设备，溶进了铁离子，而使马拉硫磷农药液体制剂全部变成了“果冻”。因此所有的农药生产企业要保证产品质量，就必须保证生产设备要不锈钢化、特殊塑料化、搪瓷化等，以杜绝铁元素进入生产系统。

现今的农药原药、农药制剂标准很多都没有明确的含铁量的要求，这是一个十分值得关注的问题。

现在的农药生产厂家的生产设备比上个世纪先进了很多，生产的主要设备如反应釜、管道、阀门、贮罐、包装机等都不锈钢化或特殊塑料化了，有效地阻止了铁、铜、锌等金属元素进入生产物流体系，极大地保证了安全生产。但是还有相当数量的中小农药生产厂家，不同程度地用3到10毫米厚的普通碳钢加工成大小不等的贮罐来贮存各种农药助剂。

目前农药企业购进的的液体原药如阿维菌素油膏都还用铁桶包装。笔者还看到过某农药制剂生产厂家购进的含量为90%的毒死蜱液体原药也是用铁桶包装，还有企业购进的各种农药助剂如DMF、二甲苯、甲醇、二甲基亚砜、环己酮以及许多乳化剂、分散剂、增效剂、稳定剂、防冻剂等绝大多数也都是铁桶包装进厂，这样导致农药制剂生产厂家每年都有不同程度的退货。而对于那些过期的或者不合格的产品需要倾倒出来重新进行复配时，由于再次使用铁桶贮存，也再次为铁离子进入农药制剂产品开了方便之门，最终造成严重后果。

除了预防铁离子进入农药制剂产品外，还要对已经混入农药制剂产品的铁离子进行有效地化学防控措施，方能确保产品质量。试验证明用化学的手段是可以做到防患于未然的。