四唑菌酮——住友化学研发的新型四唑啉酮类杀菌剂，对多种真菌性病害防效显著

四唑菌酮（Metyltetraprole）是住友化学2013年研发的新型四唑啉酮类杀菌剂，从结构上看其与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂吡唑醚菌酯结构相似，都具有相同的吡唑醇基团，不同的是四唑菌酮引入了四唑酮结构，这一独特设计使得四唑菌酮在作用机制和性能上可能更为优异。研究表明，四唑菌酮对多种真菌性病害都表现出显著的防效，并对传统QoIs类杀菌剂已经产生抗性的植物病原体依然展现出独特的抑制活性。据悉其对鳞翅目、蜚蠊目等多种害虫也有一定的杀灭作用（有待验证）。目前四唑菌酮由巴斯夫和住友化学共同开发，预计将在欧盟首先上市。

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产品简介

英文名称：metyltetraprole

中文名称：四唑菌酮

化学名称：1-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]-3-甲基苯基]-4-甲基四唑-5-酮

分子式：C₁₉H₁₇ClN₆O₂

相对分子质量：396.830

CAS登录号：1472649-01-6

结构式：

理化性质：原药为黄色固体

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作用机理

四唑菌酮属于QoI类杀菌剂，作用于复合体III，主要是通过与位于线粒体内膜的电子传递链细胞色素bc1复合物的亚基蛋白相结合,从而有效地抑制病原真菌的呼吸作用,最终导致真菌细胞的死亡。

国际杀菌剂抗性行动委员会 FRAC 11A，C3，QoI-杀菌剂A亚组。

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应用

应用作物：谷物田，小麦、大麦、水稻等，豆科作物，大豆、花生、棉花、茄科作物，马铃薯、烟草、茄子、辣椒，瓜类作物以及观赏作物等。

防治病害(生测方向)：小麦锈病、小麦叶枯病、水稻稻瘟病、大麦网斑病、菜豆菌核病、黄瓜霜霉病、茄子，黄瓜炭疽病、黄瓜靶斑病、番茄晚疫病、大豆灰霉病等。

生测表明：四唑菌酮在1.5625 mg/L，质量浓度下对大豆锈病具有 100%的防治效果；在6.25 mg/L的质量浓度下，对小麦白粉病防效为93%；在最高质量浓度100mg/L下，对黄瓜霜霉病和大豆灰霉病的防治效果分别为100%和80%。

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登记情况

欧盟评审中....

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专利情况

专利名称：四唑啉酮化合物及其作为杀虫剂的用途

申请号：CN201380021504.5

授权日：2017/06/06

申请日：2013/04/26

失效日：2033/04/26

公开历史：CN104245689A 2014/12/24；CN104245689B 2017/06/06

首次公开日：2014/12/24

最早优先权日：2012/04/27

最早优先权国家/地区：日本

优先权：JP2012-102452 2012/04/27；JP2012-213693 2012/09/27

初始申请人：住友化学株式会社

当前专利权人：住友化学株式会社

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合成路线

路线一：以对氯碘苯，5-羟基吡唑和2-甲基-3-溴苯胺为原料，经过7步反应生成四唑菌酮。合成路线如下：

路线二：以1,2-二甲基-3-硝基苯为原料，经氧化得2-(甲氧甲基)-1-甲基-3-硝基苯，所得产物经过还原得2-(甲氧甲基)-3-甲基苯胺，所得苯胺产物在光气作用下生成异氰酸酯，在叠氮化钠作用下发生环化反应得到产物1-(2-(甲氧基甲基)-3-甲基苯基)-1,4-二氢-5H-四唑-5-酮，环化产物在硫酸二酯的参与下发生甲基化反应，得到1-(2-(甲氧基甲基)-3-甲基苯基)-4-甲基-1,4-二氢-5H-四唑-5-酮，甲基化产物与氢溴酸发生溴代反应，溴代产物与1-(4-氯苯基)-1,2-二氢-3H-吡唑-3-酮反应得到产物四唑菌酮，反应式如下：

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复配推介

四唑菌酮+甲基硫菌灵：两成分组合可扩大杀菌谱，增效作用明显，可用于防治如苹果轮纹病、柑橘炭疽病、苹果斑点落叶病具有很好的防治效果，对作物安全。

四唑菌酮+氯氟醚菌唑：两成分在一定的比例范围内复配，具有一定的增效作用，对农作物上的真菌病害比如苹果褐斑病、番茄早疫病、柑橘炭疽病、黄瓜靶斑病、水稻纹枯病等具有很好的防治效果，增效作用明显。

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前景展望

Qo位点呼吸作用抑制剂，是目前应用最广泛的农用杀菌剂品种，该类杀菌剂具有杀菌谱广，内吸传导性好，持效期长，对作物安全的特点，常见的品种有嘧菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯等，然而由于长时间不合理的应用和作用位点单一，一些农作物病原菌已经对传统QoIs杀菌剂产生了严重的抗性。然而四唑菌酮作为新型的Qo位点抑制剂，对对传统QoIs类杀菌剂产生抗性的病原菌仍旧保持高效的杀灭作用，在欧洲进行的田试中，四唑菌酮展示出了比市面上同类产品更好的小麦叶枯病（壳针孢属病害）防治效果。同时该类化合物可能对包括鳞翅目，双翅目，蜚蠊目在内的害虫具有较高的防效，当然这些也有待进一步探索，目前住友化学和巴斯夫已向多国递交了登记申请。