霜脲氰的合成工艺改进，收率可达95%以上

摘自：《现代农药》2024年05期

作者：徐宁; 李林虎; 许宜伟; 葛凤敏（利民控股集团股份有限公司）

霜脲氰，CAS登录号57966-95-7，化学名称为1-(2-氰基-2-甲氧基亚胺基乙酰基)-3-乙基脲，是一种高效、低毒杀菌剂。其对霜霉目真菌如疫霉属、霜霉属、单轴霜属有效，对人畜低毒。霜脲氰与其他保护性杀菌剂复配产品应用广泛，可用于黄瓜、葡萄、番茄、荔枝，以及十字花科蔬菜及烟草等。其结构式如图1。 

图1 霜脲氰的结构式

据文献报道，目前合成霜脲氰的方法主要是以N-乙基脲、氰乙酸为原料，在乙酸酐溶剂中反应得到1-氰乙酰基-3-乙基脲，然后与亚硝酸钠水溶液经肟化反应，酸化、成盐得到2-氰基-2-肟基-N-[(乙胺基)羰基]乙酰胺钠盐，最后再与硫酸二甲酯进行甲基化反应得到霜脲氰。 

采用传统的肟化、甲基化反应合成霜脲氰时，普遍存在产品收率低、含量不高、″三废″量大等缺点。采用文献报道工艺合成霜脲氰，产品收率仅为80%，质量分数仅95%，不能满足市场需求。同时，采用剧毒试剂硫酸二甲酯作为甲基化试剂，对人体伤害大，原子经济性不好，不能实现绿色清洁化生产，不利于本质安全的提升。 

针对目前霜脲氰合成工艺产品收率低、″三废″量大、安全性低等问题，笔者对原有合成工艺进行改进。以1-氰乙酰基-3-乙基脲（M1）为起始原料，与亚硝酸异丙酯（i-Pr ONO）经肟化反应得到2-氰基-2-肟基-N-[(乙胺基)羰基]乙酰胺钠盐（M2），然后在催化剂存在下，与氯甲烷进行甲基化反应，得到目标产物霜脲氰（图2）。 

图2 改进的霜脲氰的合成路线

结论：以1-氰乙酰基-3-乙基脲为原料，与亚硝酸异丙酯经肟化反应得到2-氰基-2-肟基-N-[(乙胺基)羰基]乙酰胺钠盐，肟化反应温度5～10℃，反应时间4 h；然后在催化剂存在下，与氯甲烷进行甲基化反应，得到目标产物霜脲氰，甲基化反应温度25～30℃。在优化的工艺条件下，产品收率在95%以上，产品质量分数可达99%。与传统合成路线相比，改进后工艺路线的产品收率高，″三废″量少，操作流程简单，绿色环保安全，适合工业化应用。