芳基吡啶甲酸酯类除草剂-氟氯吡啶酯-世界农化网

激素类除草剂为天然激素模拟物，通过调节植物的生长和发育过程而起效。该类产品与植物靶标位点结合后，会诱导敏感植物细胞内相关生命活动暴增，导致植物生长异常，如茎弯曲、组织肿胀等，最终导致其死亡。激素类除草剂主要通过植物叶面吸收，少量通过根部吸收，进入植株的有效成分在木质部和韧皮部传导，并在生长点累积，从而发挥作用。

激素类除草剂因其靶标位点多达5个，比较复杂，因此，不易产生抗性。TIR1、AFB5是激素类除草剂中2个最重要的靶标位点。当除草剂与靶标位点结合非常紧密时，其用量显著降低，尤其是与AFB5紧密结合，使得氟氯吡啶酯用量大幅下降。与其他上市的激素类除草剂相比，氟氯吡啶酯与受体结合的方式独特，且氟氯吡啶酯与位点间的亲和力更强。

氟氯吡啶酯是陶氏益农开发的第1个芳基吡啶甲酸酯类化合物，其模拟了高剂量天然植物生长激素的作用，干扰敏感植物的多个生长过程。氟氯吡啶酯经由植物的茎、叶及根部吸收，通过与植物体内的激素受体结合，刺激植物细胞过度分裂，阻塞传导组织，最后导致植物营养耗尽死亡。

一、氟氯吡啶酯简介

通用名：氟氯吡啶酯

英文名：halauxifen-methyl

中文化学名称：4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯

分子式：C₁₄H₁₁Cl₂FN₂O₃

相对分子质量：345.16

CAS号：943831-98-9

理化性质：氟氯吡啶酯熔点：145.5℃；沸点：沸腾前分解；分解点：222℃；水中溶解度：（20℃，mg/L）1830，有机溶剂溶解度（20℃，mg/L）：甲醇38.1，丙酮250，乙酸乙酯129，正丁醇9.38；正辛醇水分配系数Log P=3.76；稳定性：土壤降解半衰期DT50=1.3天（典型土），43天（大田土），水中半衰期DT50=0.001天，水沙系统降解半衰期DT50=1.8天。

毒性：氟氯吡啶酯低毒。大鼠急性经口LD50值>5000mg/kg，山齿鹑急性经口LD50值>2250 mg/kg。大鼠急性经皮LD50值>5000 mg/kg。鱼类：虹鳟急性LC50值 (96 h) 为2.01 mg/L；羊头鱼 (Cyprinodon variegates，28 d) NOEC值 (21d) 为0.0115 mg/L。水生无脊椎动物：大型溞急性EC50值 (48 h) 为2.21 mg/L；NOEC值 (21 d，慢性) 为0.144 mg/L。蜜蜂：LD50值 (接触, 48h) >98.1μg/蜂；LD50值 (经口， 48 h) >108μg/蜂。赤子爱蚯蚓：急性LC50值 (14 d) >500 mg/kg；繁殖NOEC值 (14d，慢性) 为5.0 mg/kg。氟氯吡啶酯无致癌性，无神经毒性，对皮肤和眼睛无刺激。

二、应用

与传统激素类除草剂相比，芳基吡啶甲酸酯类除草剂具有与靶标位点AFB5结合度高的特点，因此，其用药量很低。此外，芳基吡啶甲酸酯类除草剂具有广谱、速效、持效，降解快速，挥发性低，与其他化合物可混性好，对后茬作物安全等优点。

氟氯吡啶酯可用于多种谷物，包括黑麦、黑小麦、小麦、大麦等，苗后防除播娘蒿、荠菜、猪殃殃等多种阔叶杂草以及恶性杂草。其全新的作用机理使得其能有效防除抗性杂草，被视为防除小麦和大麦等作物上顽固阔叶杂草的新工具，且用量极低。氟氯吡啶酯在土壤中降解较快，因此对后茬作物的影响较小。此外，其还适合在一些恶劣天气下使用，如干旱、低温等。氟氯吡啶酯用药适期长，冬前和早春均可使用。

氟氯吡啶酯配伍性强，目前陶氏益农上市的基于氟氯吡啶酯的产品多为复配制剂，且配伍品种多为陶氏益农公司的品种。在我国上市的制剂产品是其与双氟磺草胺复配的产品。此外，其还与氯氟吡氧乙酸、氯氨吡啶酸等复配。

李美等在2012~2013年考察了7.5%氟氯吡啶酯乳油和20%双氟·氟氯酯水分散粒剂 (10%双氟磺草胺+10%氟氯吡啶酯) 对小麦田阔叶杂草的防治效果以及对作物的安全性。7.5%氟氯吡啶酯乳油在7.5 g/hm²有效成分用量下，对猪殃殃、播娘蒿株防效较好 (81.1%~100%) ，对麦瓶草防效较差，对麦家公无效。复配制剂20%双氟·氟氯酯水分散粒剂在15~30 g/hm²有效成分用量下，对猪殃殃、播娘蒿、麦瓶草防效均较好 (90.5%~100%)，对麦家公防效略差；在15~45 g/hm²用量下，对小麦安全，未见任何药害症状，且对后茬作物玉米、大豆、花生、棉花、谷子等均安全。

三、专利概况

氟氯吡啶酯尚在专利期内，2007年陶氏益农申请了其化合物专利，包括PCT专利、欧洲专利、美国专利、中国专利等，这些化合物专利都将于2027年1月到期。

PCT专利：WO2007082098，申请于2007年1月12日，2027年1月11日期满；发明名称为6-(Poly-Substituted Aryl)-4-Aminopicolinates and Their Use as Herbicides。

欧洲专利：EP1973881，申请于2007年1月12日，2027年1月11日期满；发明名称为6-(Poly-Substituted Aryl)-4-Aminopicolinates and Their Use as Herbicides。

美国专利：US2007179060，申请于2007年1月12日，2027年1月12日期满；发明名称为6-(Poly-Substituted Aryl)-4-Aminopicolinates and Their Use as Herbicides。

中国专利：CN101360713A，申请于2007年1月12日，2027年1月11日期满；发明名称：6-(多取代芳基)-4-氨基吡啶甲酸酯及其作为除草剂的用途。

四、氟氯吡啶酯开发历程

2014年4月10日，美国陶氏益农公司的93%氟氯吡啶酯原药和20%双氟·氟氯酯水分散粒剂（10%双氟磺草胺+10%氟氯吡啶酯，商品名锐超麦、Quelex）首先在我国获得临时登记。20%双氟·氟氯酯水分散粒剂茎叶喷雾用于冬小麦田防除一年生阔叶杂草, 有效成分用量为15.0~19.5 g/hm2。同年在中国上市。2016年9月18日, 两产品在中国获准正式登记。

2014年, 氟氯吡啶酯单剂，氟氯吡啶酯与安全剂解草酯 (商品名GF-2685) 、双氟磺草胺 (商品名Paradigm) 二元复配制剂以及与氯氟吡氧乙酸、解草酯 (商品名Pixxaro) 的三元复配剂在加拿大获批登记，用于谷物。

2015年，氟氯吡啶酯与安全剂解草酯的复配产品 (GF-2685) 在澳大利亚登记。其与双氟磺草胺复配的水分散粒剂产品 (Paradigm Arylex, 20%氟氯吡啶酯+20%双氟磺草胺) 、与氯氨吡啶酸复配的悬浮剂产品 (Forage Max Arylex, 100 g/L氟氯吡啶酯+50g/L氯氨吡啶酸) 在澳大利亚上市。前者芽后施用防除小麦、大麦、燕麦和黑小麦田一系列阔叶杂草，后者用于饲料用芸苔属植物防除阔叶杂草。

2015年8月5日，氟氯吡啶酯被列入欧盟农药登记条例附录1，有效期至2025年8月5日。英国是氟氯吡啶酯在欧盟登记文件的起草国。目前其已在奥地利、比利时、捷克、爱沙尼亚、芬兰、法国、爱尔兰、立陶宛、拉脱维亚和英国等国登记。

2016年，氟氯吡啶酯单剂及与双氟磺草胺的复配制剂获得美国登记。

五、氟氯吡啶酯的登记情况

1、中国登记情况

氟氯吡啶酯在中国登记产品4个，其中原药1个，复配制剂3个。具体情况见下表。

*数据来源于中国农药信息网，数据日期截止于2024年10月31日。具体网址：http://www.chinapesticide.org.cn/hysj/index.jhtml

2、美国登记情况

氟氯吡啶酯在美国共登记11个产品。其中原药1个，单剂3个，复配制剂7个，复配成分有双氟磺草胺、甲氧磺草胺、氯氟吡氧乙酸异辛酯、氟草烟-1-甲基庚基酯、唑啉草酯等。氟氯吡啶酯主要登记在小麦(包括春冬小麦和硬质小麦)、黑小麦、大豆、大麦、大田玉米、燕麦、甜玉米、向日葵、油菜、鹰嘴豆、棉花、豌豆、花生、甜菜等，防除禾本科杂草芒颖大麦草、稗草、看麦娘、早熟禾、早雀麦、小萌草、狗尾草、金狗尾草、野燕麦、披碱草、丝曲草、多年生黑麦草、臂形草，阔叶杂草碎米荠、猪殃殃、卷茎蓼、田旋花、繁缕、苜蓿、白车轴草、播娘蒿、鼬瓣花、宝盖草、小飞蓬、藜、大蒜芥、三色堇、菥、北美独行菜、反枝苋、荠菜、苦苣菜、粗梗糖芥、田蓟等。具体情况见下表。

*数据来源于美国EPA数据库，数据日期截止于2024年10月31日。具体网址：http://npirspublic.ceris.purdue.edu/ppis/

3、加拿大登记情况

氟氯吡啶酯在加拿大共登记产品13个，其中原药1个，单剂2个，复配制剂10个，复配成分为氟草烟1-甲基庚基酯、甲氧磺草胺、双氟磺草胺、2,4-滴-2-乙基己基酯、和二氯吡啶酸。氟氯吡啶酯主要登记用于一年生阔叶杂草的苗期控制，包括鹰嘴草，切夫草，麻麻，野草，羊蹄草，红根猪草和野生荞麦，以春小麦(包括硬粒)、冬小麦和春大麦为主。具体情况见下表。