世界农化网中文网报道:随着我国水果、蔬菜及粮食作物的规模化种植步伐加快,其对农药的依赖性越来越高。多种类、高剂量的农药被广泛用于缩短生长周期以及防治病虫害的应用中,造成农药残留超标现象在食品检测中时有发生。
常见的农残种类:
有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯类等。有机磷类农药可阻碍机体产生乙酰胆碱酯酶,使血液中乙酰胆碱含量超标进而造成人体出现肝、肾等器官损伤。与有机磷农药不同的是,氨基甲酸酯类农药与乙酰胆碱酯酶属可逆性结合,乙酰胆碱酯酶数小时后即可恢复活性,故氨基甲酸酯类农药的毒性一般较有机磷类农药低。拟除虫菊酯类农药属于神经毒性杀虫剂,一经摄入在低浓度时就可对人体的神经系统造成损伤。
常见的农残检测方法:
(一)气相色谱质谱联用
气相色谱质谱联用为重要技术,应用比较广泛。在使用此种技术过程中,试样目标化合物具体保留时间和标注物质实际保留时间的对比,偏差应不超过 0.05min。对于各目标化合物来讲,需保证具有三个或者是三个以上特征离子,同时相对离子比例和标准物质之间对比,绝对值应不超过 10%。
(二)气相色谱法
气相色谱为柱色谱,结合色谱柱直径差异进行分析,可以将其划分成两种类型,也就是毛细管柱以及填充柱。使用气相色谱仪,旨在将复杂样品当中化合物分析仪分离出来,内部具有流通长管道,这便属于色谱柱。在色谱柱当中样品不同的情况下,化学性质、物理性质往往会具有较大差异。气相色谱法属于当前农产品农药残留检测的常用方法,主要用在有机磷农药以及有机氯农药检测。
(三)免疫分析技术
免疫分析技术可以进行快速检测,原理主要是利用抗体特异性以及抗原,结合相关技术放大体积后可以直接观察。免疫分析技术不仅特异性较好,灵敏度也较高,因此能够将农产品当中存在的农药残留充分检测出来。
(四)酶抑制技术
酶抑制技术的运用比较广泛,具有快速检测、操作方便优点,涉及比色技术、酶片技术。但是可能会出现假阳性变化,部分干扰因素会影响最终结果,难以使检测准确性获得充分保证。
(五)生物传感技术
该技术原理是使分子检测元件和被检测物体之间有效结合,基于一定步骤处理向感应信号转变,就信号而言,一般包括两种,即电信号以及光信号,电信号能在仪器作用下将形态放大,基于信号装置将检测完成。
(六)活体检测技术
此技术利用活体生物在面对农药残留时反应比较迅速的优势,虽操作比较简单,但是准确度低,对于化学农药检测不具备较宽的适用范围。具体实施时,可以结合双翅目蝇科类昆虫喂养试验,通过观察死亡率的方式,针对农药残留情况进行判断。
(七)光谱检测技术
光谱检测技术主要利用有机磷农药中的水解、官能团、还原产物和特殊显色剂之间处于特定环境中会形成硫酸化、氧化、络合等多种化学反应,形成特定波长颜色,实现定量测定以及定性测定。此种检测技术可以针对液体、固体以及气体多种形式样品进行直接检测。在处理样品时,要求比较低,并且产生的环境污染小,可以实现快速分析。此种技术仅能检测存在相同基团,或者是一种有机磷农药,不具备较高的灵敏度,往往作为定性方法进行检测。
(八)高效液相色谱技术
此种技术流动相属于液态,能结合高输液系统将不同溶剂融合,然后向色谱柱当中注入,有效开展农药残留检测。由于此种技术具有高效、高压、速度快、灵敏度高、面积广等特征,可以使液体在面对较大阻力状态下,基于加压帮助实现高速通过,使形态不同物体实现快速分离,促进外线测试仪在数量级别方面保持较高灵敏度。
我国的农药残留现状
蔬菜
蔬菜杀虫(螨) 剂和杀菌剂的不合理使用是导致农药残留超标的主要原因。
2015-2019年山西省太原市对530份蔬菜抽检样品的农药检出率为1.13% ,超标率为3.4%,超标农药为有机磷类、有机氯类、拟除虫菊酯类和氨基甲酸酯类四大类,共7个品种,即克百威、甲氰菊酯、氯氰菊酯、氧化乐果、毒死蜱、水胺硫磷和硫丹等;
2013-2017年江苏省盐城市对180份市售蔬菜样品的农药检出率为20.56% ,包括有机磷类10个品种,拟除虫菊酯类4个品种和氨基甲酸酯类3个品种,农药超标率为7.78%,超标农药为甲基异柳磷、甲拌磷、氧化乐果、克百威和联苯菊酯;
2020年山东省烟台高新技术产业开发区对122 份样品(含6种蔬菜)的农药检出率为13.1% ,涉及腐霉利、毒死蜱、氯氰菊酯3种农药,但均未超限量值;
2018-2019 年山东省潍坊市对306份样品(含7类蔬菜) 的农药检出率为14%,其中拟除虫菊酯类和有机磷类农药检出率较高,氨基甲酸酯类次之,有机氯类和新烟碱类农药未检出,农药超标率为2.3% ,农药为毒死蜱、克百威和氯氟氰菊酯;
2016-2020年河南省郑州市对市售蔬菜305 份抽检样品的农药检出率为34.43% ;农药超标率为3.93% 主要为蔬菜上已禁用的有机磷类和氨基甲酸酯类农药。
蔬菜残留超标的农药主要是杀虫(螨)剂;部分杀菌剂尽管有检出,但农药超标率低。 我国虽已禁用有机氯类农药,但由于其难以降解,可在土壤等环境中持续污染蔬菜,因此目前我国蔬菜有机氯类农药残留超标的风险依然存在。有机磷类和氨基甲酸酯类农药的部分品种已经禁用,但在蔬菜中仍有较高的检出率和超标率。 拟除虫菊酯类、烟碱类吡虫啉、吡咯类虫螨腈等农药具有高效、低毒和广谱等特点,但易被滥用,增加了其残留超标的风险。
水果
我国对常见浆果及其他小型水果类、仁果类、柑橘类、核果类以及热带和亚热带水果中农药的留超标情况时有发生。
浆果和其他小型水果(包括葡萄、草莓、猕猴桃等)
据 2021‒2022 年市场监督监测数据,浆果和其他小型水果中农药残留超标情况如下:葡萄中残留量超标农药有已唑醇和苯醚甲环唑,其中苯醚甲环唑超标率最高,为 0.87%;草莓中有烯酰吗啉,超标率为 1.54%;猕猴桃中有氯吡脲和多菌灵,氯吡脲超标率最高,为 3.65%。市场监督监测发现浆果和其他小型水果中农药残留超标的样品共 15 批次,超标率为 2.19%;超标农药中氯吡脲超标率最高(1.46%),其余依次为苯醚甲环唑(0.44%)和已唑醇(0.30%)。
仁果类水果(包括苹果、梨等)
2021‒2022 年市场监督监测:仁果类水果中残留量超标的农药有氯氟氰菊酯/高效氯氟氰菊酯、多菌灵、吡虫啉、敌敌畏及氧乐果,检出农药残留量超标的仁果类水果样品共 49 批次,超标率为 0.78%。同批次无多种农药同时检出;敌敌畏超标率最高(0.55%),其余依次是氯氟氰菊酯/高效氯氟氰菊酯(0.19%)和氧乐果(0.07%)。
柑橘类水果
据 2021‒2022 年市场监督监测结果,柑橘类水果中共发现三唑磷、克百威、苯醚甲环唑、水胺硫磷、联苯菊酯、丙溴磷、吡唑醚菌酯、噻虫胺、甲拌磷及氯氟氰菊酯/高效氯氟氰菊酯 10 种农药残留量超标;检出农药残留量超标样品共 59 批次,超标率为 3.15%;同批次无多种农药同时检出;丙溴磷超标率最高(1.44%),其余依次是联苯菊酯(0.43%)和甲拌磷(0.32%).
核果类水果(枣和桃)
据 2021‒2022 年市场监督监测结果,检出农药残留量超标的核果类水果样品共 11批次,超标率为 1.58%,其中桃样品 6 批次,超标率为 0.80%;枣样品 5 批次,超标率为 11.11%;桃中残留量超标的农药有溴氰菊酯、克百威、敌敌畏和甲拌磷,枣中为氟虫腈;同批次检出≥2 种农药的有 1组,为溴氰菊酯和甲拌磷(1 次)。氟虫腈超标率最高(0.72%),其余依次是敌敌畏(0.43%)和克百威(0.29%)。
热带和亚热带水果(香蕉、芒果、荔枝等)
据 2021‒2022 年市场监督监测结果,热带和亚热带水果中残留量超标农药包括:香蕉中有苯醚甲环唑、百菌清、噻虫嗪、噻虫胺、腈苯唑和吡虫啉,其中吡虫啉超标率最高,超标样品占检测香蕉样品的 23.73%;芒果中有吡唑醚菌酯、苯醚甲环唑、戊唑醇及噻虫胺 4 种农药超标,均检出 1次,占检测芒果样品的 1.39%;荔枝中未检出残留量超标农药。
总结
欧洲食品安全局(EFSA)发布的农药残留监测结果,欧盟在 2019―2020 年间抽检发现,农产品中农药残留总超标率为 4.5%;其中,蔬菜中残留量超标的农药主要有:多菌灵、氧乐果、氯氰菊酯/高效氯氰菊酯、啶虫脒、毒死蜱、丙溴磷及阿维菌素等,监测到农药残留超标的蔬菜种类有生菜(超标率 1.8%)、大白菜(1.9%)、胡萝卜(1.2%)及番茄(1.7%)等;水果中残留量超标的农药主要有:氧乐果、毒死蜱、氰戊菊酯、乙酰甲胺磷、吡唑醚菌酯及阿维菌素等;监测到农药残留超标的水果种类有橙子(2.9%)、梨(2.3%)、猕猴桃(1.96%)、草莓(3.3%)等。
美国农业部(USDA)近年发布的农药残留监测结果,总超标率为 0.53%,另有 3.7%尚未制定限量值的农药被检出。其蔬菜中残留量超标的农药品种主要有氯氟氰菊酯、乙酰甲胺磷、甲胺磷、噻虫嗪、噻虫胺等,监测到农药残留超标的蔬菜种类有西兰花(超标率 0.14%)、芹菜(0.58%)、茄子(0.43%)、冬瓜(0.93%)等;水果中残留量超标的农药主要有氧乐果、噻虫胺、多菌灵、敌敌畏、毒死蜱等,检出农药残留超标的水果种类有蓝莓(0.58%)、桃(0.99%)、梨(0.14%)。
我国蔬菜中农药残留总的超标率为5.09%,其中豆类蔬菜超标率最高(24.93%),其余依次是鳞茎类(22.39%)、根茎类和薯芋类(8.53%)、叶菜类(6.91%)、瓜果类(4.29%)及茄果类蔬菜(2.52%)。农药残留超标率较高的蔬菜有豇豆、韭菜、芹菜、普通白菜及辣椒等;豇豆中主要超标农药是灭蝇胺,超标样品占检测豇豆样品的8.27%;韭菜中腐霉利残留量超标率最高,按 GB 2763―2021 标准超标率为 15.97%(按最新标准 GB 2763.1―2022 则为 2.21%),韭菜中其他残留超标农药包括毒死蜱、甲胺磷、氯氟氰菊酯/高效氯氟氰菊酯、甲拌磷、多菌灵、啶虫脒等,基本涵盖了蔬菜中残留超标的农药品种;芹菜和普通白菜中残留超标的农药主要是毒死蜱,超标样品分别占检测芹菜和普通白菜样品的 4.26%和 1.79%;姜和辣椒中主要超标农药是噻虫胺,超标样品分别占检测辣椒和姜样品的 15.42%和 3.81%。
水果中农药残留总的超标率为6.33%,其中超标率最高的是热带和亚热带水果(31.50%),其余依次是柑橘类(3.15%)、浆果和其他小型水果(2.19%)、核果类(1.58%)、仁果类(0.78%)。
直接原因主要有两个:一是未登记农药品种违规使用的情形较多。二是不合理用药,超出使用剂量、多频次使用及未遵守安全间隔期造成。
参考文献:
农产品农药残留检测技术的运用探讨 盖 梦等 安全与检测 2023年
我国蔬菜农药的登记、残留现状及安全使用 曹爱兵等 江苏农业科学 2023年
我国近年蔬菜水果中农药残留超标状况浅析 曾静等 农药学学报2023年
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