玉米田广谱苗后除草剂苯唑草酮原药合成专利简析

苯唑草酮是第一个苯甲酯吡唑酮类除草剂，是巴斯夫开发的第一个对羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶（4-HPPD）抑制剂，对耐草甘膦、三嗪类、乙酰乳酸合成酶（ALS）抑制剂和乙酰辅酶 A 羧化酶（ACCase）抑制剂的杂草有很好的防除效果，是广谱苗后除草剂。

该产品在中国的专利已于2018年1月8日到期，专利号：CN1117750C。

苯唑草酮的 ISO 通用名为 topramezone， 化学名称：4-[3-（4,5-二氢异噁唑-3-基）-2-甲基-4-甲基磺 酰基]-1-甲基-5-羟基-1H-吡唑。试验代号：BAS670、 BAS670 00H，CAS 登记号：210631-68-8。其化学结构式如下：

苯唑草酮纯品为白色粉末固体， 熔点：220.9 ℃~ 222.2 ℃，可溶于丙酮、乙醇、异丙醇、甲苯和 1,2-二氯苯。

作用机理

苗后茎叶处理通过根和幼苗、叶吸收，在植物中向顶、向基传导到分生组织，抑制对羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶（4-HPPD），间接地抑制类胡萝卜素的生物合成，干扰叶绿体的合成和功能，由于叶绿素的氧化降解，导致发芽的敏感杂草白化，失绿的组织坏死。苯唑草酮可防治禾本科和阔叶杂草。在 63 g/ha 的剂量下，对青麻、野苋、苍耳、大狗尾草的防除率达 100％，对玉米无药害。

适用作物

苯唑草酮能有效防除玉米田一年生禾本科及阔叶杂草，对玉米有较高安全性。对玉米田多种杂草都能起到很好的防除效果，如对稗属、牛筋草、豚草、异型莎草、狗尾草属、母菊属、藜属、碎米莎草等。

苯唑草酮可以与许多其他农药混用，如烟嘧磺隆、三嗪类、二甲戊灵、麦草畏、莠去津等，对卷茎寥、扁蓄和野西瓜苗等都能起到很好的防除作用。在与莠去津混用的情况下，对已经错过了最佳施药的时期或有恶性杂草如铁苋菜、鸭跖草等田块，对田中杂草的去除有着很好的促进效果；而且对土壤起着触杀与封闭的作用，对杂草的防治效果可以达到 35 天以上。

在与莠去津混用的同时，不应再与有机磷类农药一起混用，但可以在间隔了 7 天之后可以使用。土壤中有机质的含量对该药的活性有一定的影响，在含量低的土壤中有效期可以达到几周。当土壤中有机质的含量高过一定比例（3%）时，其持留活性就会比较低。

毒性

苯唑草酮为低毒除草剂：

苯唑草酮的化合物专利

苯唑草酮的化合物专利于2018年已到期。

苯唑草酮活性成分的专利权人为巴斯夫欧洲，其保护的通式如下：

合成专利

苯唑草酮的合成只有三篇专利报道，分别是美国专利 US 006147031A（日本曹达公司）、美国专利 US20030216580A1（ 德国巴斯夫公司）和中国专利 CN1117750C（中国药科大学）。

目前只有中国药科大学的专利仍然在有效期内， 两篇美国专利均已到期。

其中，中国专利的合成方法是目前收率最高的方法：

3-硝基邻二甲苯为原料，以9步反应得到苯唑草酮，具体路线如下：