溴氰虫酰胺,也叫氰虫酰胺,是美国杜邦公司继氯虫酰胺之后成功开发的第二代鱼尼丁受体抑制剂类杀虫剂。
在理化性质上,溴氰虫酰胺与氯虫苯甲酰胺两产品结构高度重合,只是苯环上的氯换成了氰基。在毒性上,溴氰虫酰胺对鸟类、鱼类和哺乳动物、环境都非常安全,美国环保署将其作为″低风险″的农药予以登记。
在作用机理上,作为氯虫苯甲酰胺的姊妹产品,溴氰虫酰胺的作用机理跟氯虫苯甲酰胺一样,都是激活靶标害虫体内的鱼尼丁受体。鱼尼丁受体被激活后,可释放横纹肌和平滑肌细胞内贮存的钙离子,在几分钟内引起害虫的肌肉运动调节紊乱、麻痹,使害虫快速停止取食,最终死亡。
在防治对象上,溴氰虫酰胺适用的作物非常多,大田作物、果树和蔬菜等都适用,包括但不限于南瓜、大葱、小白菜、棉花、水稻、玉米、甘蓝、番茄、西瓜、豇豆、豌豆、辣椒、黄瓜等。
杀虫谱上,溴氰虫酰胺既能防治咀嚼式口器害虫,又能防治刺吸式口器害虫,包括鳞翅目、鞘翅目、双翅目和半翅目等,如烟粉虱、白粉虱、稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟、蓟马、蚜虫、美洲斑潜蝇、豆荚螟、瓜绢螟、棉铃虫、甜菜夜蛾、菜青虫、果蝇和甲虫等害虫 ;同时,还可防治蛴螬、地老虎、二点委夜蛾等地下害虫。
总的来说,溴氰虫酰胺除了具有氯虫苯甲酰胺良好的渗透性、传导性、化学稳定性、高杀虫活性之外,还具有很强的内吸活性,杀虫更彻底。施药后,溴氰虫酰胺经由木质部传导,并分布于全株。因此,无论采用喷洒、灌根,还是土壤混施等施药方式,其均可以达到良好的杀虫效果。被其处理的作物长势健壮、叶片光亮,还可提高作物产量。
而继氯虫苯甲酰胺到期后,溴氰虫酰胺在世界多国和地区包括在中国的化合物专利也于2024年1月20日后正式到期,国产化之路正式开启,市场机遇期也将正式来临。
专利到期,兴柏获得国内溴氰虫酰胺首登
从 2021 年以来国内氯虫苯甲酰胺的登记热度与产能扩张就异常火爆,2022 年 8 月 13 日,氯虫苯甲酰胺在中国的专利化合物到期后,国内更是开始大量生产,尤其是在 2023 年氯虫苯甲酰胺的产量和登记都迎来了井喷式发展。在此背景下,溴氰虫酰胺自然也成为富美实最佳的第二大发力大品,也被行业视为双酰胺类产品的第二大风口,这当然也吸引业内不少企业把目光聚焦到溴氰虫酰胺。
今年溴氰虫酰胺在世界多国和地区的化合物专利正式到期。溴氰虫酰胺在全球专利概况为:
PCT 专利(WO2004067528)申请于 2004年 1 月 21 日,终止于 2024 年 1 月 20 日
欧洲专利(EP2264022)申请于 2004 年1月21日,终止于 2024 年1月20日
美国专利(US7247647)申请于 2004 年1月21日,终止于 2024 年1月21日
中国专利(CN100441576C)申请于 2004年1月21日,终止于2024年 1月20日
也就是说,2024年1月20日溴氰虫酰胺在中国的化合物专利(CN100441576C)也正式到期,这也意味着国产化的正式开启。
2024年 2月18日,农业农村部发布了2024年第3期批准登记的农药产品名单,共计151个农药产品。在这一批次的公示当中,河北兴柏农业科技股份有限公司的 90% 溴氰虫酰胺原药引起了业界的广泛关注。这一重要产品的登记申请于 2024 年 1 月 24 日被正式批准,其登记证号为PD20240002,有效期至 2029 年 1 月 23 日,此次批准意味着河北兴柏成为首家获批登记溴氰虫酰胺原药的中国本土企业。
除了河北兴柏之外,山东友道化学也于 2022年布局了溴氰虫酰胺的原药。2022 年 8 月潍坊市生态环境局对山东友道化学有限公司绿色植保产品连续流安全生产项目(一期工程)环境影响报告书做出审批决定,并在网站上进行了公示。该项目总投资 37665 万元,建成后可达到年产 1000吨氯虫苯甲酰胺、500 吨溴氰虫酰胺等原药及中间体的生产规模。
当然,河北兴柏在原药上的首登也意味着溴氰虫酰胺国产化元年的开启,更意味着不久的将来,国产溴氰虫酰胺将会大量面世。
登记达到12个,国内企业布局加速
2012 年 9 月,美国杜邦公司 94% 溴氰虫酰胺原药、10% 溴氰虫酰胺可分散油悬浮剂在我国取得临时登记,2014 年获得我国正式登记。2015年 10 月 20 日,瑞士先正达作物保护有限公司正式登记了40% 溴酰·噻虫嗪种子处理悬浮剂福亮(20% 溴氰虫酰胺+20% 噻虫嗪),是中国登记的第一个能够同时防治刺吸式和咀嚼式口器害虫的杀虫种子处理剂,登记作物为玉米,防治对象主要是玉米的二点委夜蛾、小地老虎、甜菜夜蛾、草地贪夜蛾、蓟马、蛴螬,施用方法是种子包衣和拌种。
截至 2022 年,富美实在全球超过 50 个国家登记注册了溴氰虫酰胺制剂产品,覆盖大豆、谷物、水稻、油菜、棉花、果蔬等多个作物板块,尤其在水果蔬菜的植保应用上,溴氰虫酰胺以其广谱型和高效性,获得了广泛的认可,其标签作物登记多达 20 余类,远超中国或印度企业常规杀虫剂登记的作物品种。
目前富美实溴氰虫酰胺在全球以倍内威 ®、沃多农 ® 和维瑞玛 ® 三大品牌在超过 80 个国家的200 多种作物上防治害虫。
2013 年 5 月,倍内威 10% 溴氰虫酰胺可分散油悬浮剂在中国市场上市,主要登记于瓜果蔬菜、马铃薯、咖啡和柑橘与梨果等作物,主要用于茎叶喷雾,也是目前国内双酰胺类产品登记作物和防治对象最多的杀虫剂。
2015年 5月维瑞玛19%溴氰虫酰胺悬浮剂在中国上市,登记防治番茄、黄瓜、辣椒上的蓟马、甜菜夜蛾、烟粉虱、瓜绢螟和美洲斑潜蝇等,施用方法为苗床喷淋。
在 2023 年第 37 届中国植保会上,富美实的展位上,除了生物刺激素蓬硕、奥库多之外,即将上市的 70% 氯虫苯甲酰胺水分散粒剂和 30% 溴氰虫酰胺可分散油悬浮剂也重磅亮相。
截至 2024 年 2 月 28 日,中国农药信息网显示,国内共登记 12 个溴氰虫酰胺产品,包括 3 个原药和 9 个制剂,登记企业多为跨国公司富美实和先正达。其中,3 个原药中,2 个溴氰虫酰胺的原药登记均属其专利企业富美实。陕西标正作物科学有限公司是国内唯一登记溴氰虫酰胺相关剂型的国内公司。
从登记上可以看到,在剂型上,除了传统的悬浮剂剂型外,富美实还开发了水分散粒剂、悬乳剂,先正达还开发了种子处理悬浮剂等升级剂型,这就对国内企业在剂型加工工艺上提出了更高的要求。
在登记对象上,主要防治水稻的二化螟、稻纵卷叶螟、稻飞虱、蓟马;玉米的二点委夜蛾、小地老虎、甜菜夜蛾、草地贪夜蛾 ;棉花、大葱、小白菜、番茄、西瓜、豇豆、黄瓜、一品红、南瓜、甘蓝、辣椒的棉铃虫、烟粉虱、蚜虫、甜菜夜蛾、美洲斑潜蝇、蓟马、小菜蛾、斜纹夜蛾、菜青虫、黄条跳甲、白粉虱、豆荚螟、潜叶蝇等。
据陕西标正作物科学有限公司杀虫剂产品经理胥前进介绍,标正是 2018 年获得 23% 溴酰·三氟苯登记的,登记作物为水稻,防治对象主要为二化螟、稻纵卷叶螟、稻飞虱,剂型为悬浮剂,总含量为 23%。2019 年 1 月 4 日,标正联合杜邦公司(现为科迪华),历时五年研发、数百个田间试验推出了三氟苯嘧啶 + 溴氰虫酰胺的双专利化合物杀虫剂产品勤田助 ®,在以江西、湖南、浙江为代表的华南稻区表现优异。该产品共有三大核心价值体现:一是省工、方便、安心。一次施药,轻松解决稻纵卷叶螟、二化螟、稻飞虱,减少混配的麻烦,可以适用于多种喷雾机械,防治稻飞虱不怕爆发式发生 ;二是对比农户自防,能够显著增加分蘖数、千粒重,处理区平均增产 16.9%;三是绿色环保,对施药者安全,有助于保护益虫,在鱼虾田也能使用。
除了河北兴柏取得溴氰虫酰胺原药的登记证、陕西标正取得唯一登记溴氰虫酰胺相关剂型之外,近几年,国内公司也都十分重视对溴氰虫酰胺进行相关专利的布局。据了解,国内申请溴氰虫酰胺专利的类型主要是组合物专利,其次为方法用途专利,溴氰虫酰胺制剂专利和制备方法专利申请较少。截至目前,制剂专利申请的主要有热雾剂、可分散油悬浮剂、微胶囊悬浮剂、缓释剂、悬浮液浓缩物等;制备方法包括 1 个晶型专利,3 个类似物或杂质制备方法专利。申请数量前 10 的公司包括富美实公司、江苏龙灯化学有限公司、先正达股份有限公司、巴斯夫农业化学品有限公司、福建省农业科学院植物保护研究所等。
这些优先布局的企业,在溴氰虫酰胺到期之后即可以参与市场竞争,并将赢得先发优势。相信随着专利的到期,会有更多的企业加入到对溴氰虫酰胺的布局中来,原药的价格也会随着国产产能的释放而下降,价格优势会进一步凸显出来。
多样化的复配制剂组合是主流
不存在十全十美的杀虫剂产品,氯虫苯甲酰胺的抗性问题也一直是行业关注且无法回避的问题。近几年随着使用年限及用量的增加,抗性愈发凸显,比如水稻上的二化螟、稻纵卷叶螟的抗性呈现快速上升趋势。经作上,甜菜夜蛾、小菜蛾的抗性也逐年攀升。除了抗性问题,对小虫的防效也一般,这也成为氯虫苯甲酰胺未来发展的制约因素之一。那作为与氯虫苯甲酰胺类似,同为鱼尼丁受体抑制剂的溴氰虫酰胺当然也难避抗性问题,抗性也逐渐凸显。
全国农技中心印发的 2021年全国农业有害生物抗药性监测报告显示,我国部分地区烟粉虱种群已对溴氰虫酰胺产生中等至高水平抗性,烟粉虱卵对溴氰虫酰胺的抗性倍数为 11-1002倍。因此,用药时要注意交替、轮换使用不同作用机理的药剂或使用复配制剂,以延缓抗性的产生和发展。
胥前进表示,溴氰虫酰胺复配性好,既可以与其他杀虫剂复配,也可以与杀菌剂复配用于种子处理,这将是溴氰虫酰胺延缓抗性、延长生命周期、降低虫害防治成本的有效手段。在与其他作用机理的杀虫剂复配时,可优先选择噻虫嗪、啶虫脒、阿维菌素、乙虫腈等。另外,与杀菌剂复配,用于种子处理,如与异噻菌胺、氟唑菌酰胺等的复配。未来溴氰虫酰胺复配推荐还有噻嗪酮、吡蚜酮、虫螨腈、乙虫腈、吡丙醚、虱螨脲、氰氟虫腙、呋虫胺、吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、噻虫啉、噻虫胺、乙基多杀菌素、茚虫威等。
可以肯定的是,未来溴氰虫酰胺复配的机会还有很多,亟待国内外企业去进一步深挖、推广 。
厚积薄发正当时
鉴于溴氰虫酰胺广泛的杀虫谱和优异的杀虫效果,其销售额也在逐年递增。据公开数据,2013 年溴氰虫酰胺全球销售额为 0.2 亿美元,2018 年全球销售额突破 1 亿美元,达到 1.05 亿美元,2019 年增长到 1.20 亿美元。杜邦曾预计,溴氰虫酰胺的年销售额峰值将突破 5 亿美元。
溴氰虫酰胺在作物上最大的机会点除了水稻,还有果蔬等经济作物。据胥前进透露,溴氰虫酰胺最大的增量作物肯定是在水稻,但是氰虫酰胺价位大概要比康宽高 40% 左右,而两者对水稻鳞翅目害虫的防效又相当,所以,在水稻上没有价格竞争优势,农户接受起来还有难度,不好大面积推广;2024年到期国产化后价格会降下来,预计价格是康宽的 1.5-3 倍,在水稻上的性价比可能会释放出来。胥前进表示,溴氰虫酰胺杀虫谱广,未来在蔬菜、果树等经济作物上的发展潜力最大。
据了解,以溴虫氰酰胺为主要成分的饵剂、混剂以及其他创新的剂型,正在柑橘、杨梅、芒果、油麦菜等作物上的实蝇、果蝇和木虱等靶标上进行登记相关的各项试验。
溴氰虫酰胺防治范围之广还体现在可以防治蛴螬、地老虎、二点委夜蛾等地下害虫 , 尤其对蓟马、蚜虫、斑潜蝇、烟粉虱、白粉虱等害虫有特效,再加上良好的内吸性,因此,未来溴氰虫酰胺在小虫防治和地下害虫防治方面也有更大的市场机会。
综上,毋庸置疑,作为氯虫苯甲酰胺的完美补充,相信随着专利的到期,溴氰虫酰胺未来 2—3 年内也会像氯虫苯甲酰胺一样在原药、制剂端相继迎来井喷期,甚至陷入内卷,是绝对值得厂商加大布局的品类增量风口,布局正当时。但它是否能创造出新的销售神话,一切都未可知,还要时间和市场给出答案。
对即将着手或者已经布局溴氰虫酰胺的企业来说,要做的还是做好产品组合,做出复配或方案,做好作物和市场靶标等。是聚焦大田、果树、蔬菜,还是小虫市场,要精准定位。在营销上,要做到以点带面,找到原点市场,做好市场和客户培育;做好样板市场,树立好标杆客户,进而建立起自己的根据地市场。这样才能真正地抢抓住溴氰虫酰胺国产化后的掘金机会,打造出属于自己的品牌。
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