氟螨啶—日本曹达开发的新颖桥环胺类新型杀螨剂

氟螨啶（Acynonapyr）为日本曹达公司2004年报道开发的具有新颖作用机制的桥环胺类杀螨剂，其作用机理独特，与现有杀螨剂无交互抗性，对益虫无影响，可用于果树、蔬菜、茶树上的二斑叶螨、柑橘全爪螨、红蜘蛛、温室粉虱等害螨具有良好的防效。

产品简介

英文名称：acynonapyr

中文名称：氟螨啶 

开发代号：NA-89

化学名称：(1S,5R)-3-[2-丙氧基-4-(三氟甲基)苯氧基]-9-[5-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷 

分子式：C₂₄H₂₆F₆N₂O₃ 

相对分子质量：504.465 

CAS登录号：1332838-17-1 

结构式：

理化性质：原药为浅黄色粉末，略有芳香气味。熔点 77.2~78.8 ℃，165 ℃以上分解无法测定沸点，蒸气压 ＜8.3×10^-8 mPa (30 ℃)，辛醇/水分配系数 Kow logP 6.5(25 ℃)，相对密度 1.5 (20 ℃)。水中溶解度(pH 6.0~6.5，μg/L)：1.89 (10 ℃)，3.57 (30 ℃)。

急性毒性：经口半数致死量LD50 大鼠  >2 000 mg/kg。大鼠经皮LD50  >2 000 mg/kg。对兔眼睛有轻微刺激作用，对兔皮肤无刺激作用。对豚鼠皮肤无致敏性。大鼠吸入LC50 >4.79 mg/L。 

生态毒性：LC50 (96 h)：虹鳟 >20.5、蓝鳃太阳鱼 >41.8、鲤鱼 >70 μg/L。大型溞LC50 (48 h) 28 μg/L。羊角月牙藻的生长率有效中浓度ErC50(72 h) ＞2.7 μg/L。摇蚊EC50 (48 h) ＞160 μg/L。

作用机理

氟螨啶为钙激活钾离子通道调节剂。作用于螨虫的变构激活烟碱型乙酰胆碱受体 (nAChRs) (不同于第5组结合位点I），干扰害螨的神经传递，致神经系统过度兴奋，导致害螨行动失调，最终杀灭害螨。

国际杀虫剂抗性行动委员会 IRAC 33组。

应用

应用作物：果树、蔬菜、茶树等

靶标：二斑叶螨、朱砂叶螨、柑橘全爪螨、神泽氏叶螨、柑橘红蜘蛛等

常见剂型：20%氟螨啶SC、20%氟螨啶EC

使用方法：叶面喷雾施用

登记情况

国内无登记。

日本：目前氟螨啶仅在日本登记，2019年在日本上市，商品名为：Dani-Ohte Flowable、Dani-Ohte EC（两者均为单剂）。

专利情况

日本曹达化工在超过22个国家申请了基于氟螨啶的相关专利:

日本专利：专利号：JP20170500644；首次申请日期：2016年02月12日，失效日：2036年02月12日

欧洲专利：专利号：EP20160752397；首次申请日期：2016年02月12日，失效日：2036年02月12日

美国专利：专利号：US201615550120；首次申请日期：2016年02月12日，失效日：2036年02月12日

中国专利：专利号：CN201680009433.0；首次申请日期：2016年02月12日，失效日：2036年02月12日；专利名称：农药化学成分

中国制剂组合专利：专利号：CN111818800A，首次申请日期：2020年10月23日；失效日：2039年03月06日；专利名称：有害生物防除方法和有害生物防除剂组合物。

合成情况

日本曹达公司2004年申请了桥环胺类化合物（通式5）用作控制有害生物的专利，从中间体衍生化法角度分析，该公司在其基础上进一步研究，使用替换法用吡啶氧基替换吡啶基， 经过优化最终得到了氟螨啶。

合成路线如下：

未来复配推介

氟螨啶+阿维菌素：不同作用机理的杀螨剂复配，该复配方案对害螨具有明显增效作用，显著提高了防治效果、减少用药量和用药次数，降低防治成本。

氟螨啶+氟啶胺：该组合对农作物上的各种螨类害虫具有显著的协同增效作用，防治效果优异，持效期长，对农作物安全，可减少农药使用量，降低使用成本，减轻对环境的污染，延缓螨类害虫抗药性的产生。

氟螨啶+联苯肼酯：该组合组分合理，对农业害螨具有较好的防治效果，与现有单一制剂相比，增效作用明显，能够降低农药使用量与成本，减少环境的污染，延长农药使用寿命。

氟螨啶+螺甲螨酯、螺虫乙酯、甲氧哌啶乙酯：该组合制成的制剂应用于红蜘蛛、螨类的灭杀效果显著，具有协同增效的特点,使得获得的组合物具有成本低、虫害防效好的优点。

氟螨啶+唑螨苯胺、唑虫烟酰胺、三氟杀线酯、喹螨醚：该组合能够增强药效、扩大杀螨谱、降低使用成本、减少用药量、延长持效期和延缓抗药性发展。

氟螨啶+螺螨双酯：由两种作用机理不同药剂复配，没有交互抗性，有利于延缓螨虫抗药性产生。

氟螨啶+乙唑螨腈、腈吡螨酯、丁氟螨酯：该组合中的组分之间具有强的协同增效作用，且可延缓螨类虫害的抗药性。通过将该组合物进行应用，可以发现本申请提供的药物组合物具有用量少、防效好的优点。

氟螨啶+哒螨灵、乙螨唑、螺螨酯、甲氰菊酯：该杀螨组合物或其制剂能够增强药效、减少用药量、延长持效期和延缓抗药性发展。

前景展望

氟螨啶是一种烟碱乙酰胆碱受体（nAChR）激动剂，属于新型的杀螨剂，其具有独特的作用机制，与现有的杀螨剂不存在交互抗性，对于那些已经对常规杀螨剂产生抗性的害螨同样有效，同时对多种农业害虫，如蚜虫、粉虱、蓟马等也有很好的防治效果。从市场角度看，随着对农业害虫防控需求的不断提高，以及氟螨啶在防治效果和安全性上的优势，氟螨啶为解决害螨抗药性问题提供了新的解决方案，未来有着广阔的应用前景。