新型苯并噁唑类杀虫剂—噁唑磺酰虫啶

噁唑磺酰虫啶（Oxazosulfyl）是日本住友化学株式会社在2014年研发报道的含乙磺酰基吡啶结构片段的首个新型苯并噁唑类广谱型杀虫剂。噁唑磺酰虫啶具有新颖的化学结构，独特的作用机理和高生物活性等特点，对多种害虫具有良好的防效，如：半翅目、鳞翅目、鞘翅目等，目前主要被用作防治水稻病虫害，在质量浓度较低时对褐飞虱、稻飞虱就有很好的防效；同时对鳞翅目的斜纹夜蛾、小菜蛾；蚜虫也有很好的防效，对氟虫腈、新烟碱类杀虫剂产生抗性的飞虱类害虫也有较好的防效。

产品简介

英文名称：oxazosulfyl
中文名称：噁唑磺酰虫啶 

开发代号： S-1587

商品名：ALLES™

化学名称：2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-5-(三氟甲基磺酰基)-1,3-苯并噁唑 

分子式：C₁₅H₁₁F₃N₂O₅S₂ 

相对分子质量：420.383 

CAS登录号：1616678-32-0 

结构式：

作用机理

目前噁唑磺酰虫啶的作用机理尚未明确。

噁唑磺酰虫啶分子结构中包含苯并噁唑片段和磺酰基吡啶片段，两者通常存在于除草剂中。其中，（精）噁唑禾草灵、噁唑酰草胺等分子结构中包含苯并噁唑片段；而磺酰基吡啶片段则广泛存在于磺酰脲类除草剂中，包括砜嘧磺隆、啶嘧磺隆、烟嘧磺隆、氟吡磺隆等。原研企业预测其具有独特的杀虫作用机理。

含磺酰基吡啶片段的化合物

含苯并噁唑片段的化合物

应用

应用作物：用于水稻、玉米、大麦、小麦、高粱、棉花、大豆、番茄、黄瓜、胡萝卜、甘蓝、苹果、桃、柑橘、葡萄、草坪、观赏植物等

靶标害虫：可防治半翅目、鳞翅目、双翅目、鞘翅目、直翅目等害虫；如：灰飞虱、褐飞虱、白背飞虱、黑尾叶蝉、茶绿叶蝉、棉蚜、桃蚜、甘蓝蚜、禾谷缢管蚜、粉虱、盲蝽、梨木虱、蜡蚧、梨木虱、二化螟、稻纵卷叶螟、玉米螟、贪夜蛾、甘蓝夜蛾、小地老虎、菜粉蝶、大豆食心虫、梨小食心虫、小菜蛾、西花蓟马、烟蓟马、地中海实蝇、蔬菜斑潜蝇、黄曲条跳甲、马铃薯甲虫、东亚飞蝗，以及水稻干尖线虫、南方根结线虫、瓜哇根结线虫、短体线虫等线虫。此外还可用作卫生用药，如防治小蠊、白蚁、淡色库蚊、家蝇等。还可作为兽药对猫栉首蚤等寄生虫有较好的杀灭效果。

剂型：95%噁唑磺酰虫啶原药；3%噁唑磺酰虫啶粒剂

登记情况

国内未登记

国外登记：

日本：2021年3月26日，住友化学3% 噁唑磺酰虫啶粒剂产品获得日本登记，用于水稻。

2021年4月21日，2个基于噁唑磺酰虫啶的二元复配杀虫杀菌剂产品获得日本登记。它们分别为住友化学等申请的噁唑磺酰虫啶、异噻菌胺复配产品（噁唑磺酰虫啶2%+噻菌胺2%），以及组合化学申请的噁唑磺酰虫啶、二氯菌噻复配产品（噁唑磺酰虫啶2%+二氯菌噻2%）。两者均用于育苗箱，均为粒剂产品。

2022年2月24日，住友化学2个基于噁唑磺酰虫啶的复配杀虫杀菌剂产品在日本登记。它们分别为噁唑磺酰虫啶、茚吡菌胺二元复配产品（茚吡菌胺2%+噁唑磺酰虫啶2%），以及噁唑磺酰虫啶、茚吡菌胺、异噻菌胺三元复配产品（噁唑磺酰虫啶2%+异噻菌胺2%+茚吡菌胺2%）。两者均用于育苗箱，均为粒剂产品。

创制经纬

2012年,住友化学在其公开专利报道了具有结构通式FormulaII的系列化合物，发现化合物1具有较好的杀虫活性。以此化合物为先导，运用生物电子等排方法用吡啶基替换苯基进行了进一步的结构优化(FormulaIII)，发现化合物2具有更好的杀虫活性，且作为第2次先导，再次运用生物电子等排，将先导分子中的三氟甲基部分(A)、稠环部分(B)和乙硫基部分(C)分别进行优化，结构通式为Formula I。最终发现当R5为三氟甲磺酰基，W=CH，R3=H及n=2时，所得化合物具有更广谱的杀虫活性，即为噁唑磺酰虫啶。

合成路线

经文献查询目前合成噁唑磺酰虫啶的路线主要有3条。

路线一：以3-乙硫基吡啶-2-甲酸为原料，直接与2-氨基-4-三氟甲硫基苯酚进行缩合反应，得到酰胺中间体，该中间体在DMEAD和三苯基膦作用下环合，得到苯并噁唑环，再经过两步氧化,得到目标产物，反应式如下：

中间体：3-乙硫基吡啶-2-甲酸的合成，路线如下： 

路线二：以3-乙磺酰基吡啶-2-甲酸为原料，经过氯化亚砜氯化得到其酰氯中间体，然后与中间体2-氨基-4-三氟甲磺酰基苯酚酰化反应获得酰化产物，再在对甲苯磺酸的作用下环合，得到目标产物，反应式如下：

中间体：3-乙磺酰基吡啶-2-甲酸的合成，路线如下：

路线三：以3-氯吡啶-2-甲醛为原料，经乙磺酰基化反应得到3-乙磺酰基吡啶-2-甲醛中间体，再与2-氨基-4-三氟甲磺酰基苯酚中间体直接环合得到目标产物，反应式如下：

中间体：2-氨基-4-三氟甲磺酰基/三氟甲硫基苯酚的合成，路线如下：

由于路线3中3-氯吡啶-2-甲醛原料价格贵，不易获得且较难合成，并且环合条件苛刻，污染较严重,因而更倾向于路线1和路线2,虽然步骤较多，但原料简单易得，整个反应也便于操作，收率较高，比较适合工业化生产。

专利情况

自2014年起，日本住友化学相继申请了基于噁唑磺酰虫啶的化合物，以及制备专利。

化合物专利：

WIPO专利：WO2013JP85339，首次申请日期：2013年12月26日，专利未授权；专利名称：融合恶唑化合物及其在害虫防治中的用途。

EPO专利：EP20130821998，首次申请日期：2013年12月26日，失效日：2033年12月26日；专利名称：融合恶唑化合物及其在害虫防治中的用途。

日本专利：JP20150531365，首次申请日期：2013年12月26日；失效日：2033年12月26日；专利名称：缩合氧甲醇化合物及其有害生物防治用途。

美国专利：US201314651348，首次申请日期：2013年12月26日；失效日：2033年12月26日；专利名称：稠合杂环化合物及其在害虫防治中的用途。

中国专利：CN201380068070.4，首次申请日期：2013年12月26日，失效日：2033年12月26日；专利名称：稠环噁唑化合物和其用于害虫防治的用途。

巴西专利：BR20151115218，首次申请日期：2013年12月26日，失效日：2033年12月26日；专利名称：融合恶唑e化合物、药剂和害虫防治方法。

制备专利：

WIPO专利：WO2015JP66126；首次申请日期：2015年05月28日

EPO专利：EP20150729944；首次申请日期：2015年05月28日

日本专利：JP20150124500；首次申请日期：2015年06月22日

美国专利：US201515320907；首次申请日期：2015年05月28日

中国专利：CN201580033836.4；首次申请日期：2015年05月28日；专利名称：生产稠杂环化合物的方法。

复配推荐

噁唑磺酰虫啶+抑食肼：对稻纵卷叶螟的防治表现出显著的协同增效作用,适用于水稻及瓜果蔬菜类的害虫及害螨的防治。

噁唑磺酰虫啶+鱼尼丁受体作用剂（氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺、环溴虫酰胺、四氯虫酰胺）：应用于水稻、玉米、大豆以及蔬菜，园艺观赏作物等防治小菜蛾、粘虫、飞虱、叶蝉、蚜虫、螟虫、蓟马、菜青虫、斜纹夜蛾等。扩大了防治谱。

噁唑磺酰虫啶+螺环季酮类（螺虫乙酯、甲氧哌啶乙酯、二螺虫）：苹果、梨果、葡萄、柑橘、番茄、豆科植物、棉花、马铃薯等作物，防治包括蚜虫、粉虱、木虱、盾蚧、软蚧、叶螨、锈螨、红蜘蛛、桃蚜、烟草粉虱、棉蚜等害虫或害螨，增加有效成分在作物和靶标表面上粘着性、铺展性和渗透性，从而提高特别是蚜虫的防效。

噁唑磺酰虫啶+环丙氟虫胺：两种有效成分具有显著的协同增效特点,对敏感和抗性的害虫都有优良的防治效果，特别有利于治理抗性害虫，尤其适用于蔬菜小菜蛾、甜菜夜蛾等易产生抗性的害虫。

噁唑磺酰虫啶+苯嘧虫噁烷：两种成分组合，对出现在水稻中的大量不同的无脊椎动物害虫，尤其是对难以防治的昆虫、蜘蛛和线虫具有良好农药活性且显示出良好活性谱，同时仍显示出良好监管特性。

总结

噁唑磺酰虫啶作为一种新型的苯并噁唑类杀虫剂，具有较广的杀虫谱和较好的防效，有望在水稻和其他农作物病虫害防控方面发挥重要作用。然而目前对该成分的研究还主要集中在外企（住友化学、日本农药株式会社、先正达农业公司等），国内鲜有企业关注该化合物。相信未来随着对噁唑磺酰虫啶以及其类拟化合物的深入研究，该类产品可以在防治虫害防治方面拥有最佳应用场景和市场定位。