无机铜类杀菌剂——波尔多液的登记及未来趋势展望

波尔多液（bordeaux mixture），化学名称硫酸铜-石灰混合液，属无机铜类杀菌剂。

波尔多液主要应用于菜园（包括黄瓜、番茄、辣椒）、果园（包括葡萄、苹果、柑橘）、大田作物（包括水稻、马铃薯、烟草）等作物防治病害，诸如对霜霉病、炭疽病、晚疫病等多种真菌病害防效较好，对柑橘溃疡病、烟草角斑病和野火病等细菌病害也有一定的防治效果。其杀菌谱广，具有保护作用，喷洒后可使病菌细胞膜上的蛋白质凝固及进入细胞内的少量铜离子与某些酶结合而影响酶的活性，以消除或减轻病菌对作物的胁迫，从而使作物提高产量。

下面，本文汇总了无机铜类杀菌剂波尔多液在我国产品登记情况及其未来趋势展望。

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我国波尔多液产品登记情况

（一）我国铜类杀菌剂登记总体情况

铜类杀菌剂是一类广泛应用于农业的选择性杀菌剂，多数品种属保护性杀菌剂，少数品种具有保护与治疗双重作用，杀菌谱宽，可防治真菌和细菌病害，已成为全球应用较普遍的杀菌剂。截至2023年6月30日，在我国登记有效期内的铜类杀菌剂产品共有360个，涉及13种主要品种（见表1），其中波尔多液产品约占铜类杀菌剂总数的6%。

（二）我国波尔多液产品登记现状

据农信传媒统计，截至2023年7月1日，有效期内的国内登记的波尔多液产品21个，均为制剂；低毒产品20个，微毒1个。

从登记产品数量来看，有单剂17个，混剂3种4个（见表2）。相比单剂，混剂产品登记数量较少，均为二元复配产品。2000年12月31日美国仙农有限公司首先获得波尔多液制剂的临时登记，登记的产品为80%可湿性粉剂。制剂登记数量总体呈波动上升态势（见图1），正式登记数量从2018年起显著增加，攀升到10个，2019年产品登记回调后进入小幅上升通道。

从登记剂型来看，共有3种剂型，可湿性粉剂（WP）的登记数量最多，有10个产品，占比接近50%，水分散粒剂（WG）的登记数量次之，有7个，占比34%，其后悬浮剂（SC）的登记数量为4个。

从登记作物来看，波尔多液产品登记在9种作物上，在烟草、葡萄、苹果树、柑橘树上的登记数量并列第一，各有10个，登记数量排在其后的是黄瓜5个，排在后面的是辣椒3个，紧接着水稻2个，其余为番茄、马铃薯均为1个。其中：个别波尔多液生产企业在柑橘树、水稻、烟草、苹果树、葡萄、辣椒上进行了登记，有的波尔多液生产企业在柑橘树、苹果树、葡萄、辣椒上进行了登记，有的波尔多液生产企业在柑橘树、水稻、烟草、苹果树、葡萄上进行了登记，还有的波尔多液生产企业在柑橘树、苹果树或葡萄或烟草上进行了登记，也有的波尔多液生产企业在柑橘树、烟草、苹果树、黄瓜上进行了登记；有的波尔·锰锌的生产企业在柑橘树、番茄、苹果树、葡萄、黄瓜上进行了登记，波尔·甲霜灵的生产企业在马铃薯、黄瓜上进行了登记，波尔·霜脲氰的生产企业在葡萄、黄瓜上进行了登记。

从登记防治对象来看，波尔多液产品登记在13个防治对象上，其中柑橘树溃疡病的登记数量是10个，排在其后的是葡萄霜霉病9个、烟草野火病8个、苹果树轮纹病8个、黄瓜霜霉病4个，排在后面的是辣椒炭疽病3个，接着烟草角斑病、苹果树斑点落叶病、水稻稻曲病的登记数量各2个，其余为葡萄白腐病、黄瓜细菌性角斑病、番茄早疫病、马铃薯晚疫病各1个。其中，有的波尔多液生产企业在柑橘树溃疡病、苹果树斑点落叶病或烟草野火病或葡萄霜霉病上进行了登记，有的波尔多液生产企业在烟草角斑病和野火病上进行了登记，有的波尔多液生产企业在柑橘树溃疡病、烟草野火病、苹果树轮纹病、黄瓜霜霉病上进行了登记；有的波尔·锰锌的生产企业在柑橘树溃疡病、番茄早疫病、苹果树斑点落叶病和轮纹病、葡萄白腐病和霜霉病、黄瓜霜霉病上进行了登记，等等。

从登记企业来看，波尔多液制剂产品生产企业共17家，分布在我国9个省（自治区、直辖市）10家，其中江苏省的企业数量2家，排名第一，其余为贵州省、山东省、河北省、湖南省、辽宁省、浙江省、陕西省、四川省等地区企业家数均为1家。除中国企业外，还有1家美国企业（美国仙农有限公司）、1家韩国企业（韩国(株)白光素材）、1家日本企业（井上石灰工业株式会社）、1家秘鲁企业（秘鲁萨尔德库·铜盐及铜衍生物股份有限公司）、1家墨西哥企业（墨西哥英吉利工业公司）、1家意大利企业（意大利曼尼卡股份公司）、1家智利企业（智利科米塔工业公司）也在中国进行了波尔多液制剂产品登记。境内生产波尔多液产品的企业见表3。

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总结与展望

从产品登记趋势来看，相比混剂，波尔多液单剂产品登记呈稳定增长态势（见图2）。2016-2023年（7月1日），波尔多液单剂的产品登记数量由3个增长至17个，增长4.67倍，8年复合增长率为24.21%，特别是2021年波尔多液单剂产品登记数量为7个，占单剂登记总数的42%。

波尔多液与现有登记杀菌剂无交互抗性，是植保市场上防治病害的重要药剂。目前登记的波尔多液制剂产品，应用作物以烟草、葡萄、苹果树、柑橘树、黄瓜、辣椒、水稻、番茄、马铃薯为主，防治的主要病害是真菌、细菌中的小部分病害，对于樱桃、李树、枣树、板栗、枸杞、芝麻、花生、油茶、油菜、豌豆、豇豆、茄子、甜菜、棉花、泽泻、‘多娇’海棠、菊花、菩提树等其他作物病害的防治，波尔多液及其混剂有一定的开发潜力，市场前景可期。

综上所述，波尔多液作为一种保护性广谱无机杀菌剂的防治产品，其未来市场必定会持续受到科研机构、农药生产企业和粮农、果农、菜农、烟农的青睐，尤其是社会化植物保护统防统治服务组织的欢迎，且随着波尔多液产品登记证件的增加、应用作物范围的拓展、混剂产品应用的深入、新剂型产品的开发、防治对象的扩展，波尔多液及其混剂在未来植物保护市场具有一定的开发价值，未来发展前景看好。

农药市场分析人士郑庆伟表示，随着我国马铃薯结薯期（山东、河南、冀南、晋南、陕中、苏北、皖北等地秋马铃薯约在7月下旬，东北三省约在7月底至8月初，南方约在翌年5月份）、水稻孕穗期至抽穗期（东北三省一区约在8月份，安徽、江苏、浙江、湖北、湖南、江西及闽北等地早稻约在翌年5月上旬至下旬）、大棚秋黄瓜花期至采收期（约在8-9月份）、大棚番茄定植期至生长期（秋番茄约在9-10月份，春番茄约在翌年4-5月份）、冬季温室黄瓜定植期至采收期（约在10-12月份）、烟草苗床期至移栽期（黄淮烟区约在翌年3-4月上旬，黑龙江烟区约在4月上旬至5月上旬）、大棚春黄瓜花期至采收期（4-5月）、辣椒定植期至生长期（大棚辣椒约在4月中旬至8月份），苹果树花后及生理落果期至着色期（约在5月上、中旬至8月上中旬）、地膜覆盖辣椒约在5中下旬至9月份）、烟草旺长期（黄淮烟区约在6月份，黑龙江烟区约在7月上中旬）、葡萄初果生长期至果实成熟期（约在6月上旬至8月）、柑橘定果期（约在翌年7月份）的到来将会对杀菌剂有一定的需求或有拉动，届时波尔多液及其复配剂产品将会有一定的市场份额。