噻吩磺隆研究开发及各国登记现状 市场增长性良好

世界农化网中文网报道： 噻吩磺隆是杜邦公司于20世纪80年代中期开发上市的一款磺酰脲类除草剂，主要用于谷物、大豆和玉米等作物，防除多种一年生和多年生阔叶杂草。

噻吩磺隆上市产品多以复配剂为主，配伍品种众多，不仅包括同类品种，如苯磺隆、甲磺隆、砜嘧磺隆、烟嘧磺隆、苄嘧磺隆等，还包括乙草胺、扑草净、2,4-滴异辛酯、双氟磺草胺、精噁唑禾草灵、唑草酮、麦草畏钠盐、异丙隆、二氯喹啉酸、氯氟吡氧乙酸异辛酯、丙炔氟草胺、嗪草酮等。

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理化性质及毒理学

噻吩磺隆英文通用名为thifensulfuron-methyl，化学名称为3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪基-2-基氨基羰基氨基磺酰基)噻吩-2-羧酸甲酯。分子式：C₁₂H₁₃N₅O₆S₂；相对分子质量387.4；CAS登录号：79277-27-3（79277-67-1酸）；开发代号：DPX-M6316、M6316（杜邦）；商品名：Harass、Harmony、Pinnacle等。结构式如图1。

图1  噻吩磺隆的结构式

噻吩磺隆为灰白色固体，无异味；熔点：176℃（原药171.1℃）；蒸气压：1.7×10-8Pa（25℃）；正辛醇-水分配系数KowlogP：1.06（pH 5）、0.02（pH 7）、0.0079（pH 9）；亨利常数：9.7×10-10 Pa·m3·mol-1（pH 7，25℃）；相对密度：1.580（20℃）。溶解度（25℃）：在水中的溶解度为223 mg/L（pH 5）、2,240 mg/L（pH 7）、8,830 mg/L（pH 9）；在己烷中＜0.1 g/L、邻二甲苯中0.212 g/L、乙酸乙酯中3.3 g/L、甲醇中2.8 g/L、乙腈中7.7 g/L、丙酮中10.3 g/L、二氯甲烷中23.8 g/L。噻吩磺隆在土壤中会被微生物降解，化学水解和光解速度较快，DT50为1～7 d，DT90为1～50 d。

噻吩磺隆低毒，大鼠急性经口毒性LD50＞5,000 mg/kg，家兔急性经皮毒性LD50＞2,000 mg/kg，大鼠急性吸入毒性LC50（4 h）＞7.9 mg/L。对家兔眼睛和皮肤没有刺激性，对豚鼠皮肤没有致敏性。大鼠90天喂养毒性试验NOAEL为100 mg/kg（体重），大鼠2年慢性毒性试验NOAEL为500 mg/kg（体重），两代繁殖毒性NOAEL为2,500 mg/kg（体重），大鼠致畸性试验NOAEL为200 mg/kg（每日），ADI值为0.01 mg/kg b.w.，无致突变性和致癌性。野鸭急性经口LD50＞2,510 mg/kg，野鸭和日本鹌鹑饲喂LC50（8 d）＞5,620 mg/kg（饲料）。噻吩磺隆对鱼类、水蚤类、藻类、蜜蜂、蚯蚓等环境生物低毒。鱼类LC50（96 h，mg/L）：虹鳟鱼410、大翻车鱼520。水蚤LC50（48 h）：970 mg/L。绿藻NOEC（120 h）：15.7 mg/L。浮萍EC50（14 d）：0.0016 mg/L。蜜蜂LD50（48 h，接触）＞12.5 μg/蜂。蚯蚓LC50＞2,000 mg/kg。

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作用机理及应用

噻吩磺隆属于磺酰脲类除草剂，为乙酰乳酸合成酶（ALS）抑制剂，通过抑制缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸的生物合成，阻止细胞分裂，敏感杂草受药后快速停止生长。噻吩磺隆选择性高，主要通过茎叶吸收，在土壤中没有移动性或移动性很小。

噻吩磺隆除用于冬小麦、春小麦、硬质小麦、大麦、燕麦、玉米、大豆等，防除多种一年生和多年生阔叶杂草，如苘麻、龙葵、香薷、问荆、凹头苋、反枝苋、马齿苋、臭甘菊、藜、葎草、春蓼、本氏蓼、卷茎蓼、酸模叶蓼、桃叶蓼、鼬瓣花、鸭舌草、猪殃殃、婆婆纳、播娘蒿、地肤、野蒜、牛繁缕、繁缕、王不留行、遏蓝菜、猪毛菜、芥菜、荠菜等，对田蓟、田旋花、野燕麦、狗尾草、雀麦、刺儿菜等禾本科杂草等无效。

噻吩磺隆施用适期为杂草生长早期（10 cm以内）和作物生长前期，苗前土壤喷雾、苗后茎叶喷雾均可。噻吩磺隆在土壤有氧条件下能迅速被微生物分解，在处理后30 d即可播种下茬作物，正常剂量下对禾谷类作物及大豆安全。同一田块，一季作物中噻吩磺隆有效成分用量不宜超过32.5 g/hm2（亩有效成分用量为2.2 g）。当作物处于不良环境时（如严寒、干旱、土壤水分过饱和及病虫危害等），不宜施药，否则可能产生药害。

噻吩磺隆在农业生产中已使用多年，且其对阔叶杂草具有良好防效，对禾本科杂草几乎无效，因此，噻吩磺隆多以复配产品面世。噻吩磺隆为磺酰脲类除草剂中适配性最好的一个品种，复配产品包括：与苯磺隆的复配产品Harmony Extra、Nimble、Affinity、Audit、Calibre、FirstShot、Marox、Rapport、Refine、Treaty Extra等；与麦草畏钠盐、甲磺隆、苯磺隆的四元复配产品Agility；与苯磺隆、甲磺隆的三元复配产品Ally Extra；与砜嘧磺隆的复配产品Basis、Grid，已经添加安全剂双苯噁唑酸的复配产品Resolve Q；与甲磺隆的复配产品Concert、Harmony M、Pennant；与氯嘧磺隆、丙炔氟草胺的复配产品Enlite、Envive；与唑草酮的复配产品Harmony Express、Stork；与氟啶嘧磺隆钠盐的复配产品Lancer、Lexus Millenium；与氯嘧磺隆的复配产品Reliance、STS Broadleaf、Synchrony；与烟嘧磺隆的复配产品Stout等。

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开发与登记

3.1  市场情况

噻吩磺隆是杜邦公司于1985年开发上市的磺酰脲类除草剂。2017年陶氏、杜邦合并时，根据并购反垄断规则，杜邦四唑嘧磺隆、氯磺隆、胺苯磺隆、氟啶嘧磺隆、噻吩磺隆、苯磺隆、氟胺磺隆等7种磺酰脲类除草剂剥离给富美实。该交易包括与产品相关的专利、登记、数据资料，以及一些制造工厂（4个原药生产工厂、10个制剂加工厂）。同年，富美实宣布将甲磺隆、噻吩磺隆、苯磺隆等3种磺酰脲类除草剂在欧洲的开发权转让给纽发姆公司。这项交易于2018年2月1日生效。

噻吩磺隆主要用于谷物、大豆和玉米等作物，上市后由于大量复配制剂的广泛推广，其销售市场迅速成长，并于1995年达到销售峰值。后来由于更多新颖除草剂的上市，以及耐除草剂大豆等的上市，噻吩磺隆市场出现下滑。噻吩磺隆近年来销售额起伏波动，2011年全球销售额为1.25亿美元，2012年全球销售额为1.25亿美元，2014年全球销售额为1.35亿美元，2015年全球销售额为1.10亿美元，2016年全球销售额为1.15亿美元，2018年全球销售额为1.29亿美元，2019年全球销售额为1.35亿美元。

3.2  开发进展

噻吩磺隆应用较为广泛，在大部分欧洲国家、北美、亚洲均有销售，在拉美、中东国家也有销售，包括中国、加拿大、日本、俄罗斯、南非、韩国、土耳其、英国、美国等，应用作物包括谷物、玉米、大豆、向日葵、棉花、其他果蔬，以及非农领域。

3.2.1  在我国的登记

噻吩磺隆原药已实现国产化，14家企业获得原药登记，包括江苏瑞邦农化股份有限公司、南京华洲药业有限公司、江苏龙灯化学有限公司、安徽广信农化股份有限公司等。噻吩磺隆共有77个制剂产品获准登记，其中以单剂产品居多（50个），剂型有可湿性粉剂、水分散粒剂、干悬浮剂等。复配产品有27个，其中，噻吩磺隆和乙草胺复配产品有12个，剂型有可湿性粉剂、乳油；噻吩磺隆、乙草胺、扑草净三元复配产品有3个，剂型有乳油和悬乳剂；2,4-滴异辛酯、乙草胺、噻吩磺隆三元复配产品2个，剂型为微乳剂；噻吩磺隆与苄嘧磺隆复配产品2个，剂型均为可湿性粉剂；噻吩磺隆与苯磺隆、双氟磺草胺复配产品1个，剂型为水分散粒剂，仅限出口；噻吩磺隆与苯磺隆、精噁唑禾草灵复配产品1个，剂型为可湿性粉剂；噻吩磺隆与砜嘧磺隆复配产品2个，剂型为水分散粒剂；噻吩磺隆与唑草酮复配产品2个，剂型为可湿性粉剂；噻吩磺隆与异丙隆复配产品1个，剂型为可湿性粉剂。

表1  噻吩磺隆在我国登记销售的制剂产品

3.2.2  在欧盟的登记

2002年7月1日，噻吩磺隆获得欧盟登记，2016年，噻吩磺隆完成在欧盟的续展登记，现有效期至2031年10月31日。噻吩磺隆续展登记的附加条件要求欧盟成员国考虑对水生生物的风险，提出减轻风险的措施，保护非靶标植物和地下水。噻吩磺隆欧盟销售市场主要包括德国、法国、英国和波兰等。

3.2.3  在美国的登记

噻吩磺隆1986年在美国获准登记，噻吩磺隆原药及其75%干悬浮剂产品首先登记，制剂产品用于小麦、大麦、燕麦、玉米、大豆，以及休耕地；1989年，噻吩磺隆、苯磺隆、甲磺隆三元复配干悬浮剂登记，用于小麦、大麦、硬质小麦，以及休耕田地。2000年后，噻吩磺隆产品在美国集中登记，并上市。迄今，在美国登记上市的二元复配产品有：噻吩磺隆+苯磺隆、砜嘧磺隆+噻吩磺隆、氯氟吡氧乙酸异辛酯+噻吩磺隆、氯嘧磺隆+噻吩磺隆、氯吡嘧磺隆+噻吩磺隆；三元复配产品有：氯嘧磺隆+噻吩磺隆+丙炔氟草胺、氯磺隆+丙炔氟草胺+噻吩磺隆、甲磺隆+苯磺隆+噻吩磺隆、丙炔氟草胺+噻吩磺隆+苯磺隆、嗪草酮+苯磺隆+噻吩磺隆、氯氟吡氧乙酸异辛酯+甲磺隆+噻吩磺隆、氯氟吡氧乙酸异辛酯+二氯吡啶酸乙醇胺盐+噻吩磺隆；四元复配产品有：麦草畏钠盐+甲磺隆+苯磺隆+噻吩磺隆。

2013年，杜邦苯磺隆与噻吩磺隆复配产品Panoflex在美国登记，种植前使用，防除冬季一年生杂草和自生抗草甘膦油菜等。2017年，噻吩磺隆、氯氟吡氧乙酸异辛酯复配产品Sentrallas，噻吩磺隆、氯氟吡氧乙酸异辛酯、甲磺隆复配产品Travallas获准登记，用于春小麦、冬小麦、硬质小麦和大麦。Sentrallas和Travallas可防除地肤（Kochia spp.）、猪殃殃（Galium aparine）、俄罗斯蓟（Salsola tragus）、苋属（Amaranthus spp.）、藜（Chenopodium album）和芥菜（Sinapsis spp.）等。两产品均为可分散油悬浮剂，适宜桶混，施用灵活；用药适期长，在2叶期至旗叶期之间皆可施用；对作物安全性高，可保持作物健康。

噻吩磺隆产品美国登记的申请企业主要包括：Atticus LLC、富美实、科迪华、Argite LLC、UPL、Axion AG、纽发姆、Albaugh等。

3.2.4  在加拿大的登记

加拿大是非常重要的谷物用除草剂市场，2019年，全球谷物用农药市场为89.69亿美元，加拿大谷物用农药市场占全球谷物用农药市场的12.6%，达到11.33亿美元；加拿大谷物用除草剂销售额为8.06亿美元，占全球谷物用除草剂市场（47.63亿美元）的16.9%。

1989年，噻吩磺隆即获得加拿大登记，迄今，已有多个噻吩磺隆产品在加拿大上市。主要复配产品包括：噻吩磺隆、苯磺隆复配产品，二氯喹啉酸、噻吩磺隆、苯磺隆复配产品，麦草畏钠盐、噻吩磺隆、苯磺隆复配产品，噻吩磺隆、苯磺隆、甲磺隆复配产品，甲磺隆、噻吩磺隆、氯氟吡氧乙酸异辛酯复配产品，啶磺草胺、噻吩磺隆、苯磺隆复配产品等；申请登记企业包括富美实、UPL、纽发姆等。其主要登记情况见表2。

表2  噻吩磺隆在加拿大的登记

3.2.5  在英国的登记

在英国登记上市的噻吩磺隆产品多为二元复配产品，配伍品种有甲磺隆、苯磺隆、烟嘧磺隆、砜嘧磺隆，以及氯氟吡氧乙酸，应用作物主要有大麦、小麦、玉米等。噻吩磺隆在英国的登记情况如表3。

表3  噻吩磺隆在英国的登记

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专利概况

噻吩磺隆已过化合物专利保护期。美国专利：US9872379；专利名称：Triazinyl-sulfonyl-ureas and isoureas；优先权日：1979年11月30日。欧洲专利：EP0030142；专利名称：Herbicidal ureas, preparation, compositions and use thereof；优先权日：1979年11月30日。

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市场预测

噻吩磺隆为磺酰脲类除草剂，对阔叶杂草具有良好的防除效果，且对作物安全性高，不影响下茬作物。噻吩磺隆应用市场广阔，是重要的谷物用除草剂，在小麦、大麦、燕麦上广泛应用，此外，其还是大豆、玉米田重要除草产品。

噻吩磺隆在农业生产中应用多年，基于其对阔叶杂草防效良好，加之其适配性，国外上市的品种多以复配剂为主。目前，获得我国登记的噻吩磺隆产品较多，原药方面，有14家企业取得登记证。制剂方面，国内登记的噻吩磺隆制剂产品以单剂为主，登记的复配产品仅占制剂产品的35%左右。性能良好、新颖独特的复配产品更能打开市场，参与谷物、大豆、玉米等除草剂市场竞争。

噻吩磺隆在中国、美国、加拿大、俄罗斯、土耳其、英国、欧盟等众多国家和地区登记，市场较为稳定。整体而言，噻吩磺隆市场增长性良好，加上登记难度相对不大，值得企业关注。