双炔酰菌胺：化合物专利已到期，年销售额超亿美元

 双炔酰菌胺是由瑞士先正达公司开发生产的新型酰胺类杀菌剂，2006年双炔酰菌胺率先在奥地利和韩国通过登记，随后在欧洲、美洲、亚洲其他国家获得登记。自从上市以来，双炔酰菌胺一直是先正达的销售增长点，在全球范围内已推出多款单混制剂，目前其化合物专利去年已到期，并且国内原药已过正式登记保护期。

1  产品基本信息

        中文通用名称：双炔酰菌胺

        英文通用名称：mandipropamid

        CAS登录号：374726-62-2

        化学名称：(2RS)-2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-(2-丙炔氧基)-苯基)-乙基]-2-(2-丙炔氧基)-乙酰胺

        分子式：C₂₃H₂₂ClNO₄

        结构式：

        相对分子质量：411.9

        理化性质：浅米色粉末，熔点：96.4～97.3℃；沸点：沸前分解；蒸气压（25～50℃）＜9.4×10^-7 Pa；辛醇/水分配系数：K_owlgP=3.2（20℃）；密度（22℃）：1.24。溶解度（g/L，25℃）：水4.2 mg/L；正己烷0.042，正辛醇4.8，甲苯29，甲醇66，乙酸乙酯120，丙酮300，二氯甲烷400。稳定性：pH 4～9缓冲溶液中水解稳定。闪点：不具高度可燃性。

        毒性：双炔酰菌胺原药大鼠（雄/雌）急性经口LD₅₀为＞6,500 mg/kg，大鼠急性经皮LD₅₀雌雄均＞5,000 mg/kg，大鼠急性吸入毒性LC₅₀（雄/雌）＞5,190 mg/m³。根据农药毒性分级标准判定，双炔酰菌胺原药属于微毒农药。对白兔眼睛和皮肤有轻度刺激性，豚鼠皮肤变态反应（致敏性）试验结果为无致敏性。原药大鼠90天亚慢性饲喂毒性试验最大无毒副作用剂量为41 mg/kg/d（雄/雌鼠），无致癌性、致突变性。

        另外，双炔酰菌胺对大多数的非靶标环境生物低毒，例如双炔酰菌胺对鸟类、蜜蜂、家蚕、蚯蚓等为低毒，对水蚤、藻类等水生生物为中等毒。

        作用机理：双炔酰菌胺对正处于萌发阶段的孢子具有较高的活性，可抑制病原菌菌丝生张和孢子形成。对植物表皮的蜡质层具有很高的亲合力，施药后药剂粘附、干燥后大部分活性成分可被蜡质层吸附，且难以被雨水冲洗掉，一小部分活性成分渗透到植物组织中。由于有效成分本身具有较高的活性，被吸收到植物组织中的这部分足以抑制菌丝体的生长，从而保护叶片不受病原菌侵染的作用。双炔酰菌胺的这些特性使得该药剂具有稳定性好、活性高、持效期长，耐冲刷等优势亮点。

2  国外市场概况

        2006年双炔酰菌胺率先在奥地利和韩国通过登记，2007年上市，2008年在美国获得登记，随后在欧洲、美洲、亚洲其他国家获得登记，2012年其原药及制剂在加拿大获批，2014年在英国上市。2010—2015年双炔酰菌胺全球销售额复合年增长率为6.2%，2011年双炔酰菌胺全球销售额为1亿美元，2012年为1.15亿美元，2014年1.30亿美元，2015年1.15亿美元。

3  国内登记情况

        双炔酰菌胺目前在中国登记情况如下表所示，均为先正达公司登记。

        其中，23.4%双炔酰菌胺悬浮剂通过叶面喷雾，防治番茄、马铃薯晚疫病，葡萄霜霉病，辣椒、西瓜疫病，荔枝树霜疫霉病等。440 g/L双炔·百菌清悬浮剂（40 g/L双炔酰菌胺+400 g/L百菌清）通过叶面喷雾，防治黄瓜霜霉病。43%霜脲氰·双炔酰菌胺水分散粒剂（18%霜脲氰+25%双炔酰菌胺）通过叶面喷雾，防治马铃薯晚疫病。

4  专利信息

        （1）国内化合物专利：专利号：CN1221526C；专利名称：新的苯基-炔丙基醚衍生物；专利申请日：2001-05-15；专利权人：辛根塔参与股份公司；其他专利号CN1429198A。

        （2）专利号：WO0187822；专利名称：NOVEL PHENYL-PROPARGYLETHER DERIVATIVES；专利申请日：2001-05-15；专利权人：SYNGENTA PARTICIPATIONS AG。 

5  配方推荐

        陈瑾、田宝华等人对26%氟噻唑吡乙酮·双炔酰菌胺悬浮剂防治番茄晚疫病进行了药效试验，结果表明，其处理防效高于对照，推荐剂量为147～168 g a.i./hm²。

        氟吡菌胺与双炔酰菌胺混配可用于防治黄瓜、番茄、葡萄、草莓、豌豆、韭菜等作物灰霉病、枯萎病、霜霉病以及果树黑星病、斑点落叶病，对番茄晚疫病、黄瓜炭疽病、白粉病也有优异的防治效果。

        苯噻菌酯和双炔酰菌胺混配对黄瓜霜霉病、白粉病具有明显的协同增效作用，有利于实现减少用量提高防效。

        缬霉威与双炔酰菌胺混配可用于防治黄瓜、番茄、葡萄、草莓、豌豆、韭菜等作物灰霉病、枯萎病、霜霉病以及果树黑星病、斑点落叶病，对番茄晚疫病、黄瓜炭疽病、白粉病也有优异的防治效果。

        双炔酰菌胺和春雷霉素混配对黄瓜霜霉病、黄瓜细菌性角斑病等病害有明显的增效作用，有利于降低用量和成本，延长药剂施用寿命，减少环境影响。

        四霉素和双炔酰菌胺混配适用于防治黄瓜猝倒病，有利于降低用量减少用药次数，且对作物安全。

        代森联和双炔酰菌胺混配对葡萄霜霉病有良好的防效，最佳配比为10︰1，优于单剂对照及吡唑醚菌酯与代森联的混剂对照。