世界农化网中文网报道: 在全球增长较快的琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)类杀菌剂中,巴斯夫有多个产品在列,尤其是2012年上市的氟唑菌酰胺,2015年成功超越自家开发的啶酰菌胺,成为SDHI类杀菌剂中的第一大产品。目前,氟唑菌酰胺的全球销售额接近5.00亿美元,成为巴斯夫第二大杀菌剂(仅次于吡唑醚菌酯),在全球杀菌剂市场排名第八。
1 作用机理及应用
氟唑菌酰胺(通用名:fluxapyroxad;开发代号:BAS 700 F、5094351;商品名:Xemium等)是由巴斯夫研发的联苯吡唑酰胺类杀菌剂,是全球谷物、大豆用杀菌剂市场的主力产品。
其化学名称为:3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺;CAS登录号为:907204-31-3;分子式为:C18H12F5N3O;相对分子质量为:381.31。
氟唑菌酰胺原药(纯度99.3%)为白色至米色固体,无味;熔点:156.8℃;相对密度(20℃):1.42 g/mL;约在230℃分解;蒸气压(推算):2.7×10-9 Pa(20℃),8.1×10-9 Pa(25℃);亨利常数:3.028×10-7 Pa·m3·mol-1。溶解度(20℃):水中3.88 mg/L(pH 5.84)、3.78 mg/L(pH 4.01)、3.44 mg/L(pH 7.00)、3.84 mg/L(pH 9.00);有机溶剂中(g/L,20℃):丙酮>250,乙腈167.6±0.2,二氯甲烷146.1±0.3,乙酸乙酯123.3±0.2,甲醇53.4±0.0,甲苯20.0±0.0,正辛醇4.69±0.1,正庚烷0.106±0.001。正辛醇/水分配系数(20℃):KowlogP为3.08(去离子水)、3.09(pH 4)、3.13(pH 7)、3.09(pH 9),平均KowlogP为3.10±0.02。在黑暗和无菌条件下,在pH 4、5、7、9水溶液中稳定;对光照稳定。
氟唑菌酰胺原药的大鼠(雌性)急性经口毒性LD50≥2,000 mg/kg,大鼠(雌、雄)急性经皮毒性LD50>2,000 mg/kg,大鼠(雌、雄)急性吸入毒性LC50>5.1 mg/L;对兔眼睛和皮肤有微弱的刺激作用;对豚鼠皮肤无致敏性。无致癌、致畸作用,对生殖无副作用,无遗传毒性、神经毒性和免疫毒性。
氟唑菌酰胺对鸟急性毒性LD50>2,000 mg/kg,对水蚤急性毒性EC50为6.78 mg/L(48 h),对鱼急性毒性(96 h)LC50为0.546 mg/L,对水生无脊椎动物急性毒性(48 h)EC50为6.78 mg/L,对水藻急性毒性(72 h)EC50为0.70 mg/L,对蜜蜂急性接触毒性(48 h)LD50>100 μg/蜂,对蜜蜂急性经口毒性(48 h)LD50>110.9 μg/蜂,对蚯蚓急性毒性LC50>1,000 mg/kg(14 d)。
图1 氟唑菌酰胺的结构式
与其他SDHI类杀菌剂一样,氟唑菌酰胺亦为病原菌呼吸作用抑制剂,通过干扰呼吸电子传递链复合体Ⅱ(即琥珀酸脱氢酶或琥珀酸泛醌还原酶)上的三羧酸循环,抑制线粒体的功能,阻止其产生能量,抑制病原菌生长,最终导致其死亡。
氟唑菌酰胺高效、广谱、持效、选择性强,具有优异的内吸传导性,兼具预防和治疗作用,耐雨水冲刷。它能抑制孢子发芽、芽孢管伸长、菌丝体生长和孢子形成,可用于谷物、大豆、其他豆类作物、玉米、棉花、油菜、果树、蔬菜、甜菜、花生、草坪、特种作物等近百种作物,防治许多病害,如由壳针孢菌(Septoria spp.)、灰葡萄孢菌(Botrytis spp.)、白粉菌(Erysiphe spp.)、尾孢菌(Cercospora spp.)、柄锈菌(Puccinia spp.)、丝核菌(Rhizoctonia spp.)、核腔菌(Pyrenophora spp.)、链格孢菌(Alternaria spp.)等引起的病害。尤其适用于豆类作物,防治由链格孢菌引起的病害、灰霉病、锈病、白粉病和壳针孢菌引起的病害,大豆锈病,棉花上由立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)引起的病害以及向日葵和油籽菜上由链格孢菌引起的病害等。在所有试验剂量下,对所有作物非常安全。
氟唑菌酰胺产品既可通过叶面喷雾,也用于种子处理。有效成分用药量为100~200 g/hm2。
由于SDHI类杀菌剂作用位点单一,抗性发展水平较高,因此,国际杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)建议,将该类杀菌剂与其他不同作用机理的杀菌剂复配或轮换使用。2个或多个SDHI类杀菌剂复配时,它们虽然可以提供好的生物防效,但并不能作为抗性治理策略,必须视作单一的SDHI类杀菌剂来处理。
为了有效延缓抗性的产生和发展,巴斯夫开发了氟唑菌酰胺的许多复配产品,尤其是一些最新上市的产品,也及时加盟到复配产品行列。其配伍产品包括:氟环唑、苯醚甲环唑、吡唑醚菌酯、氯氟醚菌唑、丙硫菌唑、氟环唑+吡唑醚菌酯、吡唑醚菌酯+甲霜灵、吡唑醚菌酯+甲基硫菌灵+甲霜灵、溴虫氟苯双酰胺+吡唑醚菌酯+灭菌唑+甲霜灵等。
氟唑菌酰胺的主要剂型有:乳油(EC)、悬浮剂(SC)和种子处理悬浮剂(FS)等。
2 产品登记及上市
氟唑菌酰胺是巴斯夫重点打造的产品之一,公司计划将其引入世界上70多个国家,用于100多种作物。2011年,氟唑菌酰胺率先在英国取得登记,2012年上市。该产品现已在全球绝大多数主要市场取得登记和上市,包括美国、加拿大、英国、澳大利亚、欧盟25国、巴西、中国、日本、印度、阿根廷等。
氟唑菌酰胺自上市以来,销售额一路攀升,并于2015年成功超越啶酰菌胺,成为SDHI类杀菌剂中的首席产品,并从此一直保持着这一市场地位。2019年,氟唑菌酰胺的全球销售额为4.91亿美元,同比增长4.5%,2012—2019年的复合年增长率为26.4%,呈现快速增长态势。据巴斯夫预测,氟唑菌酰胺的年峰值销售额将达6.00亿欧元。从目前的增长态势来看,这一目标指日可待。
表1 2012—2019年氟唑菌酰胺的销售额
时间(年) | 销售额(亿美元) | 同比(%) |
2012 | 上市 | |
2012 | 0.95 | — |
2013 | 2.30 | +142.1 |
2014 | 2.85 | +23.9 |
2015 | 3.90 | +36.8 |
2016 | 4.10 | +5.1 |
2017 | 4.36 | +6.3 |
2018 | 4.70 | +7.8 |
2019 | 4.91 | +4.5 |
2.1 在美国登记和上市
2012年5月2日,美国环保署(EPA)登记了巴斯夫关于氟唑菌酰胺的7个产品,其后不断有新产品登记和上市。时至2022年2月,美国EPA共登记了21个基于氟唑菌酰胺的产品,它们皆由巴斯夫登记(表2)。这些产品从单剂到五元复配,覆盖了许多作物,并拓展到非农领域,形成了从地下到地上的多方位病虫害防控,并提供植物健康作用。
表2 美国EPA登记的氟唑菌酰胺产品
农药名称 | 有效成分 及剂型 | 首次 登记时间 | 应用 |
Imbrex Xemium | 5.96%氟唑菌酰胺乳油 | 2012-05-02 | 主要用于玉米、水稻、小麦、大麦、黑小麦、燕麦、黑麦、粟、大豆、高粱、棉花、花生、叶用蔬菜、球茎蔬菜、葫芦科蔬菜、果用蔬菜、根菜类蔬菜、块茎和球茎类蔬菜(包括马铃薯等)、浆果、柑橘树、梨果树、核果树、坚果树、葡萄、草莓、油籽作物(包括亚麻籽、油菜籽、向日葵等)、甜菜、甘蔗等,防治白粉病、灰霉病、纹枯病、早疫病、大斑病、叶斑病、褐斑病、黑斑病、环斑病、紫斑病、眼斑病、灰斑病、锈病、冠锈病、条锈病、叶锈病、秆锈病、黑胫病、炭疽病、疮痂病、蔓枯病、菌核病等 |
Xemium 2.78 | 28.78%氟唑菌酰胺种子处理悬浮剂 | 2012-05-02 | 广谱杀菌剂,保护种子和幼苗免遭种传和土传病害的侵害。主要用于大麦、小麦、燕麦、黑小麦、黑麦、高粱、玉米、水稻、蔬菜、大豆、花生、棉花、油菜、甜菜、向日葵等,防治由丝核菌、匍柄霉引起的种子和苗期病害(如猝倒病等),引起种子腐烂和幼苗猝倒的黑胫病及其他种传真菌病害等;早期预防白粉病、褐锈病、叶斑病等 |
Xemium 2.72 | 28.7%氟唑菌酰胺种子处理剂 | 2012-05-02 | 广谱杀菌剂,保护种子和幼苗免遭种传和土传病害的侵害。主要用于大麦、小麦、黑麦、黑小麦、燕麦、高粱、玉米、水稻、大豆、蔬菜、棉花、花生、油菜、甜菜、向日葵等;防治黑胫病,由丝核菌、镰刀菌、匍柄霉、链格孢菌引起的种子和苗期病害(如猝倒病等),以及由其他种传真菌(葡萄孢菌、曲霉菌、青霉菌等)引起的种子腐烂和幼苗猝倒等,早期预防白粉病、褐锈病、叶斑病等 |
Sercadis Xemium | 26.55%氟唑菌酰胺悬浮剂 | 2012-05-02 | 主要用于小麦、大麦、黑小麦、燕麦、高粱、粟、水稻、玉米、大豆、蔬菜、花生、柑橘树、梨果树、核果树、坚果树、棉花、葡萄、草莓、油籽作物(包括亚麻籽、油籽菜、向日葵等)、草莓、甜菜、甘蔗等,防治白粉病、灰霉病、斑点病、网斑病、褐斑病、叶斑病、环斑病、紫斑病、灰斑病、黄叶斑枯病、大斑病、圆斑病、小斑病、锈病、叶锈病、秆锈病、条锈病、疮痂病、颖枯病、果腐病、黑胫病、炭疽病、叶枯病、蔓枯病、早疫病等 |
Merivon Xemium | 21.26%氟唑菌酰胺+21.26%吡唑醚菌酯悬浮剂 | 2012-05-02 | 主要用于梨果树、核果树、坚果树、蔬菜、油籽作物(包括亚麻籽、油籽菜、向日葵等)、大豆、草莓、马铃薯等,防治白粉病、灰霉病、早疫病、疮痂病、炭疽病、果腐病、叶斑病、黑斑病、环斑病、褐斑病、斑点落叶病、黑胫病、白锈病、叶锈病、茎腐病、蔓枯病、白腐病、花疫病等 |
Priaxor Xemium | 14.33%氟唑菌酰胺+28.58%吡唑醚菌酯悬浮剂 | 2012-05-02 | 主要用于小麦、大麦、黑小麦、黑麦、燕麦、高粱、粟、蔬菜、玉米、花生、大豆、棉花、马铃薯、葡萄、油籽作物(包括亚麻籽、油菜籽、红花、向日葵等)、苜蓿、草莓、甜菜、甘蔗、坚果树等 |
Xemium Fungicide Technical | 99.5%氟唑菌酰胺原药 | 2012-05-02 | |
Xzemplar | 26.55%氟唑菌酰胺悬浮剂 | 2013-12-17 | 主要用于高尔夫球场、运动场、草坪、公园等,防治褐斑病、币斑病、叶斑病、春季死斑病、斑枯病、仙环病、雪霉病等 |
Lexicon Intrinsic | 14.33%氟唑菌酰胺+28.58%吡唑醚菌酯悬浮剂 | 2013-12-17 | 主要用于高尔夫球场、运动场、草坪、公园等,防治炭疽病、全蚀病、褐斑病、币斑病、灰斑病、叶斑病、坏死环斑病、粉斑病、仙环病、立枯病、灰雪霉病、杆腐病、粉红雪霉病、白粉病、腐霉病、根腐病、草红丝病、锈病、白绢病、春季死斑病、夏季斑枯病、霜霉病等 |
Obvius | 1.58%氟唑菌酰胺+1.58%吡唑醚菌酯+1.26%甲霜灵种子处理悬浮剂 | 2015-06-09 | 主要用于大豆、其他豆类作物、油菜籽(包括油菜、芥菜、亚麻等),防治许多种传和土传病害,防治炭疽病、根腐病、种腐病、苗枯病等 |
Orkestra Intrinsic | 21.26%氟唑菌酰胺+21.26%吡唑醚菌酯悬浮剂 | 2016-02-13 | 主要防治观赏植物上的病害,并提供植物健康作用,如炭疽病、冠腐病、基腐病、霜霉病、花腐病、叶斑病、白粉病、锈病、疮痂病等 |
Nexicor Xemium | 2.81%氟唑菌酰胺+11.73%丙环唑+18.76%吡唑醚菌酯乳油 | 2016-08-18 | 主要用于小麦、大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、高粱、大豆等,防治许多病害,并提供植物健康作用,如白粉病、锈病、秆锈病、条锈病、叶锈病、冠锈病、亚洲大豆锈病、黑斑病、网斑病、叶斑病、小斑病、大斑病、黄褐斑病、褐斑病、疮痂病、炭疽病、霜霉病、枯萎病、茎腐病等 |
BAS 703 | 14.33%氟唑菌酰胺+28.58%吡唑醚菌酯 | 2017-03-28 | |
Cerexia Xemium | 1.088%氟唑菌酰胺+2.171%吡唑醚菌酯 | 2017-06-29 | 通过沟施,应用于大麦、油菜、豆类作物、燕麦、大豆、小麦等,防治土传/苗期病害。如黑胫病、枯萎病、纹枯病等 |
Stamina F4 | 0.94%甲霜灵+0.78%氟唑菌酰胺+1.57%吡唑醚菌酯+1.57%灭菌唑种子处理悬浮剂 | 2017-10-16 | 主要用于大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、小麦等,防治种传和苗期病害 |
Obvius Plus | 4.46%氟唑菌酰胺+3.57%吡唑醚菌酯+14.73%甲霜灵+8.93%甲基硫菌灵种子处理悬浮剂 | 2018-11-01 | 主要用于大豆、干豆、鹰嘴豆等豆类作物,进行种子处理,防治许多种传病害和苗期病害 |
Revytek | 11.61%氯氟醚菌唑+7.74%氟唑菌酰胺+15.49%吡唑醚菌酯 | 2019-06-26 | 广谱杀菌剂,并提供植物健康作用。主要用于玉米、棉花、蔬菜、草坪、油菜、花生、特种小粒谷物、高粱、大豆、甜菜、甘蔗、马铃薯等 |
Mibelya | 17.44%氯氟醚菌唑+17.44%氟唑菌酰胺 | 2019-06-26 | 广谱杀菌剂,主要用于蔬菜、油菜、葡萄、梨果树、核果树、坚果树、草莓等 |
Merivon Xemium | 21.26%氟唑菌酰胺+21.26%吡唑醚菌酯 | 2020-06-12 | |
Teraxxa F4 | 1.55%溴虫氟苯双酰胺+0.78%氟唑菌酰胺+1.55%吡唑醚菌酯+1.55%灭菌唑+0.93%甲霜灵种子处理液体制剂 | 2021-01-14 | 整季防治金针虫,广谱防治种传和土传病害。主要用于小麦、大麦、燕麦、黑麦、高粱、黑小麦等 |
2.2 在加拿大登记和上市
2012年7月10日起,加拿大有害生物管理局(PMRA)共登记了28个氟唑菌酰胺产品(表3)。这些产品大多来自巴斯夫加拿大公司,拜耳作物科学公司也登记了1个氟唑菌酰胺种子处理剂。登记产品涉及到非常广泛的应用领域和防治对象。如2020年10月15日,加拿大批准登记了巴斯夫加拿大公司的种子处理杀虫杀菌剂Teraxxa F4(溴虫氟苯双酰胺+氟唑菌酰胺+吡唑醚菌酯+灭菌唑+甲霜灵),该产品于2021年上市,防治小粒谷物金针虫及许多种传和土传病害等。
表3 加拿大登记的氟唑菌酰胺产品
农药名称 | 有效成分 及剂型 | 首次 登记时间 | 有效期 截止时间 | 登记公司 | 应用 |
Xemium EC | 62.50 g/L氟唑菌酰胺乳油 | 2012-07-10 | 2026-12-31 | 巴斯夫加拿大 | 主要用于蔬菜、甜菜、梨果、核果、谷物、油菜、花生等 |
Xemium 333 Fungicide Seed Treatment | 333 g/L氟唑菌酰胺种子处理悬浮剂 | 2012-07-10 | 2022-12-31 | 巴斯夫加拿大 | 用于大豆等 |
Xemium 325 Fungicide Seed Treatment | 325.5 g/L氟唑菌酰胺种子处理悬浮剂 | 2012-07-10 | 2026-12-31 | 巴斯夫加拿大 | 用于大豆、油菜等 |
Xemium SC | 300 g/L氟唑菌酰胺悬浮剂 | 2012-07-10 | 2026-12-31 | 巴斯夫加拿大 | 叶面杀菌剂,主要用于蔬菜、甜菜、梨果、核果、葡萄、草莓、杏树、谷物、油菜、花生等 |
PYR FLU FORM 1 | 250 g/L氟唑菌酰胺+250 g/L吡唑醚菌酯 | 2012-07-10 | 2026-12-31 | 巴斯夫加拿大 | 主要用于油菜、芥菜、亚麻、向日葵、大豆、苜蓿、其他豆类作物等 |
PRIAXOR | 167 g/L氟唑菌酰胺+333 g/L吡唑醚菌酯 | 2012-07-10 | 2026-12-31 | 巴斯夫加拿大 | 主要用于大麦、玉米、小麦、燕麦、黑麦、黑小麦、大豆、油菜、亚麻、向日葵、其他豆类、甜菜、苜蓿、非草类动物饲料等 |
Xemium Technical | 99.5%氟唑菌酰胺原药 | 2012-07-19 | 2025-12-31 | 巴斯夫加拿大 | |
PRIAXOR DS | 250 g/L氟唑菌酰胺+250 g/L吡唑醚菌酯 | 2012-09-12 | 2023-12-31 | 巴斯夫加拿大 | 用于紫花豌豆、小扁豆、鹰嘴豆等 |
PYR FLU FORM 2 BULK | 167 g/L氟唑菌酰胺+333 g/L吡唑醚菌酯 | 2013-02-05 | 2022-12-31 | 巴斯夫加拿大 | 大包装杀菌剂,用于生产、加工或分装 |
PYR FLU FORM 1 BULK | 250 g/L氟唑菌酰胺+250 g/L吡唑醚菌酯 | 2013-06-14 | 2023-12-31 | 巴斯夫加拿大 | 大包装产品,用于生产、加工或分装 |
ACCELERON D-612 | 325.5 g/L氟唑菌酰胺种子处理剂 | 2013-06-17 | 2022-12-31 | 拜耳作物科学 | 主要用于大豆 |
XEMIUM 325 ST BULK | 325.5 g/L氟唑菌酰胺 | 2014-02-03 | 2024-12-31 | 巴斯夫加拿大 | 用于登记产品的生产 |
Sercadis | 300 g/L氟唑菌酰胺 | 2015-02-16 | 2026-12-31 | 巴斯夫加拿大 | 主要用于蔬菜、梨果、核果、葡萄、草莓、苜蓿等 |
BAS 720 F ST | 16.7 g/L氟唑菌酰胺+16.7 g/L吡唑醚菌酯+13.3 g/L甲霜灵种子处理悬浮剂 | 2015-11-04 | 2026-12-31 | 巴斯夫加拿大 | 主要用于大豆、油菜、其他豆类作物 |
INSURE PULSE | 16.7 g/L氟唑菌酰胺 + 16.7 g/L吡唑醚菌酯 + 13.3 g/L甲霜灵种子处理悬浮剂 | 2015-11-04 | 2022-12-31 | 巴斯夫加拿大 | 主要用于芥菜、大豆、亚麻、其他豆类作物等 |
BAS 720 F ST BULK | 16.7 g/L氟唑菌酰胺 + 16.7 g/L吡唑醚菌酯+ 13.3 g/L甲霜灵 | 2015-11-04 | 2025-12-31 | 巴斯夫加拿大 | 大包装,用于生产、加工或分装 |
Nexicor | 30 g/L氟唑菌酰胺+200 g/L吡唑醚菌酯+125 g/L丙环唑乳油 | 2017-05-02 | 2025-12-31 | 巴斯夫加拿大 | 主要用于谷物、油菜等 |
Nexicor Fungicide Bulk | 30 g/L氟唑菌酰胺+200 g/L吡唑醚菌酯+125 g/L丙环唑 | 2017-05-02 | 2022-12-31 | 巴斯夫加拿大 | 大包装产品,用于生产、加工或分装 |
DYAX | 250 g/L氟唑菌酰胺+250 g/L吡唑醚菌酯 | 2017-06-21 | 2023-12-31 | 巴斯夫加拿大 | 主要用于油菜、芥菜、亚麻、向日葵、大豆、其他豆类作物、苜蓿等 |
SYSTIVA SOYBEAN | 325.5 g/L氟唑菌酰胺种子处理悬浮剂 | 2018-03-07 | 2022-12-31 | 巴斯夫加拿大 | 主要用于大豆 |
INSURE CEREAL FX4 | 8.35 g/L氟唑菌酰胺+ 16.7 g/L吡唑醚菌酯+ 16.7 g/L灭菌唑+10.0 g/L甲霜灵种子处理剂 | 2018-09-11 | 2023-12-31 | 巴斯夫加拿大 | 主要用于大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、小麦等 |
INSURE CEREAL FX4 BULK | 8.35 g/L氟唑菌酰胺+16.7 g/L吡唑醚菌酯+16.7 g/L灭菌唑+10.0 g/L甲霜灵 | 2018-09-11 | 2023-12-31 | 巴斯夫加拿大 | 大包装产品,用于生产、加工或分装 |
BAS 752 RC | 200 g/L氟唑菌酰胺+200 g/L氯氟醚菌唑悬浮剂 | 2019-10-25 | 2024-12-31 | 巴斯夫加拿大 | 主要用于油菜、亚麻、马铃薯、豆类作物等 |
Belyan | 88.9 g/L氟唑菌酰胺+177.8 g/L吡唑醚菌酯+133.3 g/L氯氟醚菌唑悬浮剂 | 2019-10-25 | 2024-12-31 | 巴斯夫加拿大 | 主要用于油菜、芥菜、亚麻、马铃薯、大豆、小麦、其他豆类作物等 |
XZEMPLAR | 300 g/L氟唑菌酰胺 | 2020-08-25 | 2025-12-31 | 巴斯夫加拿大 | 防治高尔夫球场草坪草币斑病 |
TERAXXA F4 | 16.7 g/L溴虫氟苯双酰胺+16.7 g/L吡唑醚菌酯+8.35 g/L氟唑菌酰胺+16.7 g/L灭菌唑+10.0 g/L甲霜灵种子处理悬浮剂 | 2020-10-15 | 2025-12-31 | 巴斯夫加拿大 | 主要用于小粒谷物,防治和抑制许多虫害和病害 |
VERCORAS F3 | 16.7 g/L吡唑醚菌酯+16.7 g/L氟唑菌酰胺+13.3 g/L甲霜灵种子处理悬浮剂 | 2020-12-22 | 2026-12-31 | 巴斯夫加拿大 | 主要用于油菜 |
MERIVON | 250 g/L吡唑醚菌酯+250 g/L氟唑菌酰胺 | 2020-12-23 | 2026-12-31 | 巴斯夫加拿大 | 主要用于蓝莓、蔬菜、葡萄、梨果、核果、草莓等 |
2.3 在英国登记和上市
时至2022年2月,英国登记了31个氟唑菌酰胺产品(表4)。其中多数产品由巴斯夫PLC公司登记,其他公司也登记了氟唑菌酰胺产品,如Clayton植保公司登记了Clayton Tardis(氟唑菌酰胺+叶菌唑)和Clayton Paradox(氟唑菌酰胺),Chem-Wise公司登记了Flux(氟唑菌酰胺),Pan Agriculture公司登记了Atticus(氟唑菌酰胺+苯醚甲环唑)等。
表4 英国登记的氟唑菌酰胺产品
农药名称 | 有效成分 及剂型 | 首次 登记时间 | 有效期 截止时间 | 登记公司 | 应用 |
Librax | 62.500 g/L氟唑菌酰胺+45.000 g/L叶菌唑乳油 | 2015-05-08 | 2024-10-31 | BASF plc | 主要用于大麦、硬质小麦、黑麦、黑小麦、小麦等 |
Imtrex | 62.500 g/L氟唑菌酰胺乳油 | 2015-05-11 | 2027-11-30 | BASF plc | 主要用于大麦、硬质小麦、燕麦、黑麦、黑小麦、小麦等 |
Priaxor EC | 75.000 g/L氟唑菌酰胺+150.000 g/L吡唑醚菌酯乳油 | 2015-12-02 | 2025-07-31 | BASF plc | 主要用于大麦、硬质小麦、燕麦、黑麦、黑小麦、小麦等 |
Serpent | 75.000 g/L氟唑菌酰胺+150.000 g/L吡唑醚菌酯乳油 | 2016-01-28 | 2025-07-31 | BASF plc | 主要用于大麦、硬质小麦、燕麦、黑麦、黑小麦、小麦等 |
Clayton Tardis | 62.500 g/L氟唑菌酰胺+45.000 g/L叶菌唑乳油 | 2016-02-09 | 2024-06-30 | Clayton Plant Protection Limited | 主要用于大麦、硬质小麦、黑麦、黑小麦、小麦等 |
Flux | 62.500 g/L氟唑菌酰胺乳油 | 2016-05-26 | 2027-11-30 | Chem-Wise Limited | 主要用于大麦、硬质小麦、燕麦、黑麦、黑小麦、小麦等 |
Wolverine | 62.500 g/L氟唑菌酰胺+45.000 g/L叶菌唑乳油 | 2016-08-22 | 2022-10-31 | BASF plc (Dow AgroSciences Limited销售) | 主要用于大麦、硬质小麦、黑麦、黑小麦、小麦等 |
Sercadis | 300.000 g/L氟唑菌酰胺悬浮剂 | 2016-10-17 | 2022-12-31 | BASF plc | 主要用于苹果树、梨树等 |
Bugle | 59.400 g/L氟唑菌酰胺乳油 | 2016-11-11 | 2027-11-30 | BASF plc | 主要用于大麦、硬质小麦、燕麦、黑麦、黑小麦、小麦等 |
Allstar | 300.000 g/L氟唑菌酰胺悬浮剂 | 2017-07-10 | 2022-12-31 | BASF plc | 主要用于马铃薯,防治黑痣病等 |
Charm | 75.000 g/L氟唑菌酰胺+50.000 g/L苯醚甲环唑悬浮剂 | 2018-01-22 | 2025-06-30 | BASF plc | 主要用于黄瓜、辣椒、草莓、番茄等,防治白粉病、蔓枯病以及由链格孢菌引起的病害等 |
Perseus | 75.000 g/L氟唑菌酰胺+50.000 g/L苯醚甲环唑悬浮剂 | 2018-01-22 | 2025-06-30 | BASF plc | 主要用于花椰菜、球芽甘蓝、卷心菜、胡萝卜、莴苣、马铃薯、藤豆等 |
Syrex | 75.000 g/L氟唑菌酰胺+150.000 g/L吡唑醚菌酯乳油 | 2018-12-04 | 2025-07-31 | BASF plc | 主要用于大麦、硬质小麦、燕麦、黑麦、黑小麦、小麦等 |
Wolverine | 62.500 g/L氟唑菌酰胺+45.000 g/L叶菌唑乳油 | 2019-07-22 | 2022-10-31 | BASF plc | 主要用于大麦、硬质小麦、黑麦、黑小麦、小麦等 |
Mivyto XE | 47.500 g/L氟唑菌酰胺+100.000 g/L氯氟醚菌唑乳油 | 2019-09-23 | 2023-09-22 | BASF plc | 主要用于大麦、硬质小麦、燕麦、黑麦、斯佩尔特小麦、黑小麦、小麦等 |
Revystar XE | 47.500 g/L氟唑菌酰胺+100.000 g/L氯氟醚菌唑乳油 | 2019-09-23 | 2023-09-22 | BASF plc | 主要用于大麦、硬质小麦、燕麦、黑麦、斯佩尔特小麦、黑小麦、小麦等 |
Verydor XE | 52.500 g/L氟唑菌酰胺+100.000 g/L氯氟醚菌唑乳油 | 2019-09-23 | 2023-09-22 | BASF plc | 主要用于大麦、硬质小麦、燕麦、黑麦、斯佩尔特小麦、黑小麦、小麦等 |
Atticus | 75.000 g/L氟唑菌酰胺+50.000 g/L苯醚甲环唑悬浮剂 | 2019-10-14 | 2024-06-30 | Pan Agriculture Limited | 主要用于黄瓜、辣椒、草莓、番茄等 |
Aderya XE | 63.300 g/L氟唑菌酰胺+70.000 g/L氯氟醚菌唑乳油 | 2019-10-31 | 2023-10-30 | BASF plc | 主要用于春(冬)大麦和小麦、硬质小麦、燕麦、黑麦、黑小麦、斯佩尔特小麦等 |
Lentyma XE | 66.700 g/L氟唑菌酰胺+70.000 g/L氯氟醚菌唑乳油 | 2019-10-31 | 2023-10-30 | BASF plc | 主要用于冬(春)小麦和大麦、硬质小麦、燕麦、黑麦、斯佩尔特小麦、黑小麦等 |
Imperis XE | 62.500 g/L氟唑菌酰胺乳油 | 2019-11-14 | 2027-11-30 | BASF plc | 主要用于大麦、硬质小麦、燕麦、黑麦、黑小麦、小麦等 |
Wolverine | 62.500 g/L氟唑菌酰胺+45.000 g/L叶菌唑乳油 | 2020-01-22 | 2024-10-31 | BASF plc (FMC Agro Limited) | 主要用于大麦、硬质小麦、黑麦、黑小麦、小麦等 |
Kinto Plus | 33.300 g/L氟唑菌酰胺+33.300 g/L咯菌腈+33.300 g/L灭菌唑种子处理悬浮剂 | 2020-06-24 | 2024-10-31 | BASF plc | 种子处理,主要用于冬大麦、冬燕麦、冬黑麦、冬黑小麦、冬小麦等 |
Diadem XE | 47.500 g/L氟唑菌酰胺+100.000 g/L氯氟醚菌唑乳油 | 2020-07-21 | 2023-09-22 | BASF plc | 主要用于大麦、硬质小麦、燕麦、黑麦、斯佩尔特小麦、黑小麦、小麦等 |
Vastimo | 62.500 g/L氟唑菌酰胺+45.000 g/L叶菌唑乳油 | 2020-08-23 | 2024-10-31 | BASF plc (FMC Agro Limited销售) | 主要用于大麦、硬质小麦、黑麦、黑小麦、小麦等 |
Clayton Paradox | 62.500 g/L氟唑菌酰胺乳油 | 2020-10-08 | 2024-06-30 | Clayton Plant Protection Limited | 主要用于大麦、硬质小麦、燕麦、黑麦、黑小麦、小麦等 |
Provyto XE | 52.500 g/L氟唑菌酰胺+100.000 g/L氯氟醚菌唑乳油 | 2020-11-11 | 2023-09-22 | BASF plc | 主要用于大麦、硬质小麦、燕麦、黑麦、斯佩尔特小麦、黑小麦、小麦等 |
Honesty | 300.000 g/L氟唑菌酰胺悬浮剂 | 2021-02-19 | 2025-02-18 | BASF plc | 主要用于马铃薯(种子)等 |
Allstar | 300.000 g/L氟唑菌酰胺悬浮剂 | 2021-06-09 | 2027-11-30 | BASF plc | 主要用于马铃薯等 |
Sercadis | 300.000 g/L氟唑菌酰胺悬浮剂 | 2021-06-11 | 2027-11-30 | BASF plc | 主要用于苹果树、梨树等 |
Tevos | 75.000 g/L氟唑菌酰胺+142.500 g/L吡唑醚菌酯乳油 | 2021-09-14 | 2025-07-31 | BASF plc | 主要用于大麦、燕麦、黑麦、黑小麦等 |
2.4 在欧盟登记和上市
2009年12月,巴斯夫向英国(当时尚未脱欧)、法国、德国提交了氟唑菌酰胺的登记申请;2011年10月,基于氟唑菌酰胺的复配产品Adexar(氟唑菌酰胺+氟环唑)首先在英国登记,用于谷物;同月,在法国和德国取得登记,也用于谷物。2013年1月1日,氟唑菌酰胺在欧盟取得登记,2025年5月31日到期;目前登记的欧盟成员国有25个,分别为:奥地利、比利时、保加利亚、塞浦路斯、捷克、德国、爱沙尼亚、西班牙、希腊、芬兰、法国、克罗地亚、匈牙利、爱尔兰、意大利、立陶宛、卢森堡、拉脱维亚、马耳他、荷兰、波兰、罗马尼亚、瑞典、斯洛文尼亚、斯洛伐克等。
近期,氟唑菌酰胺在欧盟成员国的登记情况主要包括:
2017年,巴斯夫在西班牙推出杀菌剂Priaxor Pack(氟唑菌酰胺+吡唑醚菌酯),防治谷物真菌病害。2019年,巴斯夫在西班牙上市了杀菌剂Dagonis(氟唑菌酰胺+苯醚甲环唑),防治许多病害,如白粉病、由链格孢菌和球腔菌引起的病害等。2019年10月,该产品在法国登记使用。
2018年,Dagonis(氟唑菌酰胺+苯醚甲环唑)、Priaxor(氟唑菌酰胺+吡唑醚菌酯)在意大利上市。其中,Priaxor防治主要叶面病害,如壳针孢菌、柄锈菌引起的病害,以及白粉病等。
2.5 在中国登记和上市
2013年9月17日,巴斯夫欧洲公司98%氟唑菌酰胺原药、12%氟唑菌酰胺·氟环唑乳油、42.4%吡唑醚菌酯·氟唑菌酰胺悬浮剂在我国取得临时登记。时至2022年2月,我国共登记了9个氟唑菌酰胺产品(表5),登记公司包括:巴斯夫欧洲公司、巴斯夫植物保护(江苏)有限公司、东莞市瑞德丰生物科技有限公司。
表5 我国登记的氟唑菌酰胺产品
农药名称 | 有效成分组成 | 应用 | 登记公司 |
98%氟唑菌酰胺原药 | 98%氟唑菌酰胺 | 巴斯夫欧洲公司 | |
12%氟菌·氟环唑乳油(商品名:健武) | 6%氟唑菌酰胺+6%氟环唑 | 水稻纹枯病、香蕉叶斑病 | 巴斯夫欧洲公司、巴斯夫植物保护(江苏)有限公司 |
42.4%唑醚·氟酰胺悬浮剂(商品名:健达) | 21.2%氟唑菌酰胺+21.2%吡唑醚菌酯 | 黄瓜、西瓜、葡萄、草莓白粉病,芒果、辣椒炭疽病,番茄、草莓、黄瓜、葡萄灰霉病,马铃薯早疫病、黑痣病,番茄叶霉病,香蕉黑星病 | 巴斯夫欧洲公司 |
12%苯甲·氟酰胺悬浮剂(商品名:健攻) | 7%氟唑菌酰胺+5%苯醚甲环唑 | 黄瓜、芒果、辣椒白粉病,番茄早疫病、叶斑病、叶霉病,西瓜叶枯病、蔓枯病,梨树黑星病,苹果树斑点落叶病,柑橘树疮痂病,黄瓜靶斑病,葡萄穗轴褐枯病,菜豆锈病 | 巴斯夫欧洲公司 |
43%唑醚·氟酰胺悬浮剂(商品名:颖多) | 14%氟唑菌酰胺+29%吡唑醚菌酯 | 玉米大斑病,花生白绢病,桃树褐腐病 | 巴斯夫欧洲公司 |
300克/升氟唑菌酰胺悬浮剂 | 300克/升氟唑菌酰胺悬浮剂 | 水稻纹枯病 | 巴斯夫欧洲公司 |
42.4%唑醚·氟酰胺悬浮剂 | 21.2%氟唑菌酰胺+21.2%吡唑醚菌酯 | 葡萄、观赏月季、黄瓜、番茄、草莓灰霉病,葡萄、西瓜、草莓、黄瓜白粉病,辣椒、芒果炭疽病,马铃薯黑痣病、早疫病,番茄叶霉病,火龙果褐腐病,香蕉黑星病 | 巴斯夫植物保护(江苏)有限公司 |
60%丙森锌·氟唑菌酰胺水分散粒剂 | 5%氟唑菌酰胺+55%丙森锌 | 黄瓜白粉病 | 东莞市瑞德丰生物科技有限公司 |
2.6 在其他国家登记和上市
氟唑菌酰胺的市场增长受益于许多新产品的上市及持续的市场开发。近年来,氟唑菌酰胺在其他国家的登记和上市情况主要包括:
2016年,巴斯夫在阿根廷上市了Sistiva(氟唑菌酰胺),用于大麦和小麦。2020年,巴斯夫在阿根廷推出Priaxor(氟唑菌酰胺+吡唑醚菌酯)。该产品广谱、持效期长,主要用于大豆、小麦、玉米、马铃薯、番茄等作物。
2016年,巴斯夫在巴西上市了氟环唑与氟唑菌酰胺、吡唑醚菌酯的复配产品Ativum EC,用于防治大豆锈病、根腐病、白粉病和叶斑病等。2021年,巴斯夫在巴西登记了Blavity(丙硫菌唑+氟唑菌酰胺)。
2017年,巴斯夫在印度上市了Adexar(氟环唑+氟唑菌酰胺),用于谷物。
2017年,基于氟唑菌酰胺的产品在南非上市,用于谷物。
2019年1月,巴斯夫宣布在日本上市2个基于氟唑菌酰胺的杀菌剂。2019年第4季度,Axar Flowable(氟唑菌酰胺+苯醚甲环唑)、Imtrex Flowable(氟唑菌酰胺)在日本上市。其中的Axar Flowable应用于特种作物,防治苹果树、梨树、桃树上的疮痂病、黑斑病、褐腐病,以及由链核盘菌(Monilinia spp.)引起的病害等;Imtrex Flowable用于大田作物,防治小麦锈病、雪霉病,甜菜叶腐病、根腐病等。
2019年7月,巴斯夫向新西兰环保局申请进口Revystar(100 g/L氯氟醚菌唑+50 g/L氟唑菌酰胺乳油),用于谷物,用药量为1~1.5 L/hm2;防治小麦上的叶锈病、白粉病、叶斑病、条锈病,大麦上的叶锈病、叶斑病、白粉病、网斑病等。2020年3月,新西兰环保局批准进口和销售Revystar。
时至2022年2月,澳大利亚登记了8个氟唑菌酰胺产品。
3 化合物专利
2006年,巴斯夫公司申请了关于氟唑菌酰胺的化合物专利,包括PCT、欧洲专利、美国专利、中国专利等;这些专利将于2026年期满。
PCT专利:WO2006087343,申请于2006年2月15日,终止于2026年2月14日;专利名称为: PYRAZOLE CARBOXYLIC ACID ANILIDES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND AGENTS CONTAINING THEM FOR CONTROLLING PATHOGENIC FUNGI。
欧洲专利:EP1856055,申请于2006年2月15日,终止于2026年2月14日。
美国专利:US8008232,申请于2006年2月15日,终止于2026年2月15日。
中国专利:CN101115723A、ZL200680004480.2,申请于2006年2月15日,终止于2026年2月14日;发明名称为:吡唑甲酰苯胺、其制备方法以及用于防治有害真菌的包含它们的试剂。
4 市场前景
氟唑菌酰胺是巴斯夫开发的新型高效、广谱SDHI类杀菌剂,分子中拥有非常热门的吡唑酰胺结构,从而赋予其优秀的产品性能和环境特征。基于此,巴斯夫非常重视该产品的开发,计划将其引入全球70多个国家的100多种作物上。目前,该产品已在全球绝大多数主要市场取得登记和上市,销售额逐年提升,2012—2019年的复合年增长率高达26.4%,未来市场仍有上升空间。
为了延缓抗性的产生和发展,扩大防治谱,同时延长产品的生命周期,巴斯夫不仅开发了氟唑菌酰胺单剂,而且推出了大量的复配产品,如与吡唑醚菌酯、氟环唑、氯氟醚菌唑、溴虫氟苯双酰胺等的复配,尤其是与氯氟醚菌唑、溴虫氟苯双酰胺等新的专利产品的复配,将会为即将过专利保护期的氟唑菌酰胺赢得更多市场机会。
2026年2月,氟唑菌酰胺在中国的化合物专利到期。作为年销售额接近5.00亿美元、年峰值销售额将突破6.00亿欧元的重磅杀菌剂,氟唑菌酰胺的专利到期,将会吸引大量的研发力量,投身到该产品的市场开发中。
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