氯虫苯甲酰胺、四氯虫酰胺、氟苯虫酰胺等8种双酰胺类杀虫剂开发概况-世界农化网

杀虫剂在防御害虫方面有着重要的作用。近几年，随着国际经济一体化的发展，人们生活水平的提高，对它的需求也在不断增加，世界各国加大了对新农药创新开发的力度，开发了许多高效、低毒、低残留的农药新品种、新产品、新剂型，从而为防治病虫灾害、农业丰收提供重要保障。

双酰胺类杀虫剂是近年来杀虫剂研究领域的热点，它作用于昆虫的鱼尼丁受体，具有作用机制新颖，高效，与传统农药无交互抗性，对非靶标生物安全和对环境相容性好等特点，引起了研究人员的关注，成为杀虫剂研究开发的一大热点。

本文将通过产品化学、防治对象及国内登记情况等信息，介绍氟苯虫酰胺、氯氟氰虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺、四氯虫酰胺、环溴虫酰胺、四唑虫酰胺、溴虫氟苯双酰胺等8个双酰胺类有效成分的情况，供农药登记企业和相关研究单位参考。

1 氟苯虫酰胺

氟苯虫酰胺（flubendiamide）开发代号NNI-0001，是日本农药株式会社开发的有独特作用机理的新型杀虫剂。国内化合物专利号：CN1328246C；专利申请日：1999年11月30日；目前国内化合物专利期已届满。

（1）产品化学

中文通用名称：氟苯虫酰胺；国际通用名称：flubendiamide；CAS登录号：272451-65-7；CIPAC数字代号：788；化学名称：3-碘-N′-(2-甲磺酰基-1,1-二甲基乙基)-N-{4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]-邻甲苯基}邻苯二甲酰胺；结构式如图1。

图1 氟苯虫酰胺结构式

分子式：C₂₃H₂₂F₇IN₂O₄S；相对分子质量：682.4；熔点：217.5～220.7℃；沸点：沸前分解；蒸气压（25℃）＜1×10^-1 mPa；辛醇/水分配系数：KowlgP= 4.14（20℃）；相对密度（20℃）：1.659。溶解度：水29.9 μg/L（20℃），对二甲苯0.488 g/L、正庚烷0.000835 g/L、甲醇26.0 g/L、1,2-二氯乙烷8.12 g/L、丙酮102 g/L、乙酸乙酯29.4 g/L。稳定性：当pH4～9时，酸性和碱性介质中均稳定；蒸馏水中光解DT50=5.5 d（25℃）。闪点：不具有高度易燃性。

（2）亮点及防治对象

氟苯虫酰胺高效广谱、残效期长、毒性低，用于防治鳞翅目害虫，对拟除虫菊酯类、苯甲酰脲类、有机磷类、氨基甲酸酯类产生抗性的小菜蛾3龄幼虫具有很好的活性，对几乎所有的鳞翅目类害虫均具有很好的活性。氟苯虫酰胺主要用于蔬菜、水果、水稻和棉花，防治鳞翅目害虫，对成虫和幼虫均有优良活性，作用迅速，持效期长。

特别提示：自2018年10月1日起，氟苯虫酰胺禁止在水稻作物上使用。

（3）国内登记情况

经中国农药信息网查询，目前国内已登记含有效成分氟苯虫酰胺的相关产品共计8个，登记剂型有微乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂等，目前单剂登记数量多于混剂登记情况，且96%氟苯虫酰胺原药已过新农药保护期，详见表1。

表1 氟苯虫酰胺在我国的登记情况

（4）市场前景

氟苯虫酰胺2007年首次在菲律宾、日本获准登记，后在印度、巴基斯坦、巴西、美国等国获准登记；在2008年获得了我国的临时登记，2011年转为正式登记；氟苯虫酰胺2012年全球销售额为2.30亿美元，2013年达到4.45亿美元。

2 氯氟氰虫酰胺

氯氟氰虫酰胺（ZJ4042）是浙江省化工研究院2010年自主创新开发的邻苯二甲酰胺类新型杀虫剂，该产品于2010年9月申请专利。

（1）产品化学

中文通用名称：氯氟氰虫酰胺；国际通用名称：cyhalodiamide；化学名称：3-氯-N¹-(2-甲基-4-七氟异丙基苯基)-N²-(1-甲基-1-氰基乙基)邻苯二甲酰胺。结构式见图2。

图2 氯氟氰虫酰胺结构式

外观：白色固体粉末；有效成分含量＞95%；熔点：215.6～218.8℃；密度（堆积度）：松密度0.198 g/mL，堆密度0.338 g/mL；溶解度：水中溶解度（20℃，pH6）2.7600×10-4 g/L，乙酸乙酯19.875 g/L，正己烷4.0902×10^-3 g/L，三氯甲烷2.3921 g/L，乙醇9.4141 g/L，丙酮39.644 g/L，甲醇34.987 g/L。

（2）防治对象

氯氟氰虫酰胺杀虫谱主要是鳞翅目害虫，主要防治菜青虫、小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟、棉铃虫，尤其是针对水稻螟虫的防治。

（3）国内登记情况及市场前景

氯氟氰虫酰胺2012年开始田间药效试验，各项试验数据显示，该产品的综合防治效果很理想，包括死虫率和持效期。经农药电子手册查询，目前有6个含氯氟氰虫酰胺的产品获得田间试验批准证书。

目前我国暂无含氯氟氰虫酰胺的相关产品获得正式登记。氯氟氰虫酰胺无论从杀虫效果、持效期还是安全性等方面看，该产品的市场应用价值都值得期待。

3 氯虫苯甲酰胺

氯虫苯甲酰胺（试验代号DPX-E2Y45）是杜邦研制并与先正达共同开发的新型作用机制的双酰胺类杀虫剂，由于杜邦和陶氏化学合并的需要，该产品现已剥离给了富美实。国内化合物专利有2项：① 化合物专利号：CN1419537B、CN1419537A；专利权人：纳幕尔杜邦公司；申请日：2001年3月20日，保护期将于2021年3月20日届满。② 化合物专利号：CN100391338C；专利权人：纳幕尔杜邦公司；申请日：2002年8月13日，保护期将于2022年8月13日届满。

（1）产品化学

中文通用名称：氯虫苯甲酰胺；国际通用名称：chlorantraniliprole；CAS登录号：500008-45-7；CIPAC数字代号：794；化学名称：3-溴-N-[4-氯-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基]-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺。结构式见图3。

图3 氯虫苯甲酰胺结构式

分子式：C₁₈H₁₄BrCl₂N₅O₂；相对分子质量：483.2；熔点：208～210℃；蒸气压：2.1×10^-8 mPa（25℃），6.3×10^-9mPa（20℃）；辛醇/水分配系数：KowlogP =2.76（pH7.0）；相对密度（20℃）：1.5189；亨利常数（20℃）：3.2×10^-9 Pa·m³/mol。溶解度：水0.9～1.0 mg/L（pH4.0～9.0，20℃）；丙酮3.4 g/L、乙腈0.71 g/L、二氯甲烷2.48 g/L、乙酸乙酯1.14 g/L、甲醇1.71 g/L。稳定性：水中DT₅₀为10 d（pH 9.0，25℃）。

（2）作用机理

氯虫苯甲酰胺主要是激活兰尼碱受体，过度释放平滑肌和横纹肌细胞内贮存的钙离子，引起肌肉调节衰弱，麻痹，直至害虫死亡。

（3）亮点及防治对象

氯虫苯甲酰胺高效广谱，在低剂量下即可提供可靠和稳定的防效，药后害虫立即停止取食，药效期长，耐雨水冲刷，在作物生长的任何时期提供即刻和长久的保护。氯虫苯甲酰胺适用于水果、蔬菜、棉花、葡萄、马铃薯、水稻、观赏性植物、草坪等。防治对象有黏虫（亚热带黏虫、草地黏虫、黄条黏虫、西部黄条黏虫）、棉铃虫、番茄蠹蛾、番茄小食心虫、天蛾、马铃薯块茎蛾、小菜蛾、粉纹夜蛾、菜青虫、欧洲玉米螟、亚洲玉米螟、甜瓜野螟、瓜绢螟、瓜野螟、烟青虫、夜蛾、甜菜夜蛾、苹果蠹蛾、桃小食心虫、梨小食心虫、蔷薇斜条卷叶蛾、苹小卷叶蛾、斑幕潜叶蛾、金纹细蛾、水稻螟虫、二化螟、三化螟、大螟、稻纵卷叶螟、稻水象甲、稻瘿蚊、黑尾叶蝉、胡椒象、，螺痕潜蝇、美洲斑潜蝇、烟粉虱、马铃薯象甲等。

（4）国内登记情况

经中国农药信息网查询，目前国内已登记含有效成分氯虫苯甲酰胺的相关产品有34个，详见表2。

表2 氯虫苯甲酰胺在我国登记情况

（5）市场前景

氯虫苯甲酰胺2007年在菲律宾、印尼和罗马尼亚上市；2008年在美国、加拿大、澳大利亚、阿根廷、印度、土耳其和几个亚洲国家登记上市，用于水稻、水果和蔬菜；2009年在意大利和巴西上市；2010年在西班牙和葡萄牙上市。根据与杜邦公司的协议，先正达公司获得了该品种混配产品在全球范围内开发的权利。先正达公司2011年开发了氯虫苯甲酰胺与高效氯氟氰菊酯的混剂，在美国登记，用于棉花、烟草等作物。2012年氯虫苯甲酰胺与阿维菌素、噻虫嗪的混配产品VoliamTargo和Luzindo在意大利上市。2008年氯虫苯甲酰胺全球销售额5,500万美元，上市4年后的2011年全球销售额超过了6.00亿美元，2012年全球销售额为9.15亿美元，2013年全球销售额达到12.40亿美元。氯虫苯甲酰胺于2014年5月1日被欧盟正式列入附录Ⅰ，有效期至2024年4月30日。

4 溴氰虫酰胺

溴氰虫酰胺是美国杜邦（现剥离给了富美实）开发的第二代鱼尼丁受体抑制剂类杀虫剂，试验代号DPX-HGW86。国内化合物专利号：CN100441576C；专利名称：氰基邻氨基苯甲酰胺杀虫剂；专利申请日：2004-01-21；专利权人：杜邦公司；专利届满时间：2024年1月21日。

（1）产品化学

中文通用名称：溴氰虫酰胺；国际通用名称：cyantraniliprole；CAS登录号：736994-63-1；化学名称：3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-1H-吡唑-5-甲酰胺；结构式见图4。

图4 溴氰虫酰胺结构式

分子式：C₁₉H₁₄BrClN₆O₂；相对分子质量：473.7；熔点：224℃；沸点：沸前分解；蒸气压（25℃）：5.13×10^-12 mPa；辛醇/水分配系数：KowlgP=2.02（20℃）。溶解度（20℃，mg/L）：水14.2、丙酮6,540、乙酸乙酯1,960、甲苯576、甲醇4,730。稳定性（20℃，pH7缓冲溶液）：水解半衰期DT50为61天。闪点：不具有高度易燃性。

（2）亮点及防治对象

溴氰虫酰胺主要用于蔬菜和果树上。2010年经农业部农药检定所通过，溴氰虫酰胺对7种作物13种靶标害虫（小白菜小菜蛾、小白菜菜青虫、小白菜蚜虫、小白菜斜纹夜蛾、小白菜跳甲、菜豆美洲斑潜蝇、菜豆豆荚螟、黄瓜瓜蚜、黄瓜烟粉虱、大葱斑潜蝇、大葱蓟马、大葱甜菜夜蛾、豇豆美洲斑潜蝇、豇豆豆荚螟、豇豆蓟马、豇豆蚜虫、西瓜烟粉虱、西瓜蚜虫、西瓜棉铃虫、西瓜甜菜夜蛾、番茄棉铃虫、番茄烟粉虱、番茄蚜虫、棉花蚜虫、棉花棉铃虫、棉花烟粉虱）的田间药效试验结果表明，在害虫低龄盛发期进行喷雾防治，该产品对上述靶标害虫均具有很好的防治效果，且对试验作物和天敌生物安全，是目前防治蔬菜上多种害虫的理想药剂之一。

（3）国内登记情况

经中国农药信息网查询，目前国内已登记含有效成分溴氰虫酰胺的相关产品共计9个，登记剂型有种子处理悬浮剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、饵剂等，目前单剂登记数量多于混剂登记数量，且94%溴氰虫酰胺原药已过新农药保护期，详见表3。

表3 溴氰虫酰胺在我国登记情况

（4）市场前景

2014年2月，美国富美实公司溴氰虫酰胺94%原药获农业部药检所正式登记，有效期至2019年2月13日。该公司成为第一家在我国获批登记的溴氰虫酰胺原药企业。溴氰虫酰胺仍处于商业化的初级阶段，2013年销售额达到2,000万美元。2013年加拿大批准其产品在一系列作物的叶面和种子处理使用。2013年底溴氰虫酰胺在13个国家获得登记。溴氰虫酰胺的峰值销售额预计为2.50亿～3.00亿美元。

5 四氯虫酰胺

四氯虫酰胺（开发代号SYP9080）由中国中化集团公司下属沈阳化工研究院研发，这是我国首个具有自主知识产权的双酰胺类杀虫剂产品。沈阳化工研究院有限公司以氯虫苯甲酰胺为先导化合物，通过对其结构中的苯环取代基、吡唑取代基进行结构修饰，于2008年发现具有高杀虫活性的化合物四氯虫酰胺。

（1）产品化学

中文通用名称：四氯虫酰胺；国际通用名称：tetrachlorantraniliprole；CAS登录号：1104384-14-6；化学名称：3-溴-N-[2,4-二氯-6-[(甲氨基)甲酰基]苯基]-1-(3,5-二氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；分子式：C₁₇H₁₀BrCl₄N₅O₂；结构式见图5。

图5 四氯虫酰胺结构式

理化性质：白色至灰白色固体，熔点189～191℃，易溶于N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜，可溶于二氧六环、四氢呋喃、丙酮，光照下稳定。

（2）亮点及防治对象

四氯虫酰胺可用于防治水稻上的二化螟、稻纵卷叶螟等，以及蔬菜上的小菜蛾、菜青虫等鳞翅目害虫。

（3）国内登记情况

经中国农药信息网查询，目前国内已登记含有效成分四氯虫酰胺的相关产品共计2个，沈阳科创化学品有限公司在2017年获得了95%四氯虫酰胺原药和10%四氯虫酰胺悬浮剂在国内首次正式登记，详见表4。

表4 四氯虫酰胺在我国登记情况

（4）市场前景

四氯虫酰胺对哺乳动物低毒，对甜菜夜蛾、小菜蛾、黏虫、二化螟等鳞翅目害虫防效优异，具有较好的应用前景和开发价值。

6 环溴虫酰胺

环溴虫酰胺为日本石原产业公司开发的具双酰胺结构的杀虫剂。

（1）产品化学

中文通用名称：环溴虫酰胺；国际通用名称：cyclaniliprole；化学名称：2′,3-二溴-4′-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-6′-[[(1RS)-1-环丙基乙基]氨基甲酰基]-1H-吡唑-5-甲酰苯胺；CAS号：1031756-98-5；结构式如图6。

图6 环溴虫酰胺结构式

分子式：C₂₁H₁₇Br₂Cl₂N₅O₂；相对分子质量：602.1。理化性质：为白色粉末（纯度99.18%）或易结块白色粉末（纯度：95.71%）；熔点341～244℃，246℃左右分解；蒸气压：1.65×10^-6 Pa（20℃）或2.4×10^-6 Pa（25℃）；Henry 常数（20℃）为6.6×10^-3 Pa·m³/mol。水中溶解度（20℃，mg/L）：水 0.15（纯净水）、0.12（pH 5）、0.10（pH 7）、0.18（pH 9）；有机溶剂中溶解度（20℃，g/L）：正庚烷0.00011、二甲苯0.17、1,2-二氯乙烷4.4、丙酮11、甲醇4.5、正辛醇1.4、乙酸乙酯3.6。分配系数log P_O/W=2.7（40℃）；离解常数 pKa=8.6（20℃）。

（2）亮点及防治对象

环溴虫酰胺具有广谱的杀虫活性，可用于果树、蔬菜、马铃薯、茶树、大豆和棉花等众多作物，防治鳞翅目、鞘翅目、缨翅目、双翅目和同翅目害虫。

（3）国内登记情况及市场前景

目前我国暂无含环溴虫酰胺的相关产品获得正式登记。环溴虫酰胺是一种新颖双酰胺类杀虫剂，因其作用机制不同于其他双酰胺类而广受关注，未来有望在防治抗性害虫领域发挥重要作用。

7 四唑虫酰胺

四唑虫酰胺试验代号为BCS-CL73507，是2014年由拜耳作物科学开发的双酰胺杀虫剂。

（1）产品化学

中文通用名称：四唑虫酰胺；国际通用名称：tetraniliprole；化学名称：1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-3-[[5-(三氟甲基)-2H-四唑-2-基]甲基]-1H-吡唑-5-甲酰胺；CAS号：1229654-66-3；分子式：C₂₂H₁₆ClF₃N₁₀O₂。结构式如图7。

图7 四唑虫酰胺结构式

（2）亮点及防治对象

四唑虫酰胺在低剂量下对鳞翅目、鞘翅目及双翅目害虫有很好的防治效果。

（3）国内登记情况

目前我国暂无含四唑虫酰胺的相关产品获得正式登记。

8 溴虫氟苯双酰胺

溴虫氟苯双酰胺（国际通用名：broflanilide）是日本三井农业化学株式会社研制的双酰胺类杀虫剂，开发代码为MCI-8007。2014年6月，三井与巴斯夫公司签署了全球独家开发协议，共同合作开发此化合物。化学名称：3-(苯甲酰基甲氨基)-N-[2-溴-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]-6-(三氟甲基)苯基]-2-氟苯甲酰胺；CAS号：1207727-04-5；分子式：C₂₅H₁₄BrF₁₁N₂O₂。结构式如图8。