高效杀菌剂烯酰吗啉一文速览

1. 产品简介

烯酰吗啉是一类较理想的吗啉类高效杀菌剂， 专一杀卵菌纲真菌杀菌剂，对霜霉菌、疫霉菌真菌特别有效，可用于葡萄、马铃薯和番茄等作物，具有用量少、持续期长、使用安全等特点，市场前景较好。其分子式为 C21H22ClNO4，化学名称为：(E,Z)-4-[3-(4- 氯苯基 )3-(3,4-二甲氧基苯基 ) 丙烯酰 ] 吗啉，结构式如下：


2. 合成方法

以4-氯-3，4-二甲氧基二苯甲酮和N-乙酰吗啉为原料，正辛烷为溶剂，在氢氧化钠催化剂作用下合成了烯酰吗啉。考察了催化剂用量、吸水剂、反应时间等因素对烯酰吗啉收率的影响，优化的反应条件为：二苯甲酮∶乙 酰吗啉∶氢氧化钠=1∶2∶3（摩尔比），二苯甲酮∶正辛烷=1∶3(体积比)，回流反应20~22h，在此条件下产品烯酰吗啉收88.0%，纯度98%。

3.烯酰吗啉市场以及应用

烯酰吗啉(dimethomorph)为壳牌公司(现巴斯夫公司)研发的吗啉类杀菌剂，烯酰吗啉用于防治蔬菜霜霉病、疫病、苗期猝倒病、烟草黑胫病等 由鞭毛菌亚门卵菌纲真菌引起的病害，具内吸活性。在不考虑病原真菌抗药性的前提下，与目前广泛使用的甲霜灵、霜脲氰、三乙膦酸铝、霜灵等比较，药效较高。

在世界各个地区均有广泛应用， 近几年全球销售额一直位于吗啉类杀菌剂首位。烯酰吗啉在国际的主要市场为巴西、美国、欧洲、澳大利亚等发达国家，主要用于葡萄。国内市场的容量大约为500~600 t，出口200~300t /年。

3.1烯酰吗啉国外市场状况

烯酰吗啉于 1992年进入市场，该产品随着公司的转让与收购，先后归属于壳牌公司、氰胺公司、巴斯夫公司。进入市场后，烯酰吗啉得到发展，有一定的市场覆盖率。吗啉类杀菌剂多数为防治白粉病(Erysiphegraminis)，而烯酰吗啉，尽管为吗啉类杀菌剂，是通过直接破坏真菌细胞的形成，引起细胞壁的分解，从而使真菌细胞死亡，不具备防治白粉病的作用。用于防治马铃薯、葡萄、葫芦霜病，并且用于番茄和 其他作物病害。烯酰吗啉单独使用有较高的抗性风险，所以常与代森锰锌等保护性杀菌剂复配使用，以延缓抗性的产生。

烯酰吗啉主要商品名为Forum(用于防治葡萄霜霉病)、 Acrobat(用于防治马铃薯疫病)。2002年在美国取得进一步的登记，在欧盟重新登记。2007年烯酰吗啉成功获得重新登记。目前防治疫病的主要品种有苯酰胺类化合物，如甲霜灵、 霜灵、苯霜灵。然而抗性已成为问题，现在只推荐这些产品在病害早期与其他类别农药混用。霜脲氰也广泛用于疫病的防治，通常与嘧菌酯混配使用。随着对卵菌纲杀菌剂研究的深入(包括马铃薯疫病)，近期引进的产品(包括在研发后期的产品)在疫病防治方面有着明显的进步。其中包括烯酰吗啉，它是首个针对卵菌纲病害的产品，并且烯酰吗啉使用的增长带动了疫病杀菌剂的增长。

由于有更多针对卵菌纲病害产品进入市场，竞争力增强，2002年后烯酰吗啉的销售额开始下滑。2007、2008年烯酰吗啉销售额稍有提升，2009年的销售额又有下滑。马铃薯占主导地位的杀菌剂市场，2008—2009年种植面 积下降了7.5%，为124000hm2，杀菌剂市场下降了3%，为0.32亿美元，这也是烯酰吗啉销售额下降的一个原因。

法国是葡萄杀菌剂的主要市场，2009年市场价值2.5亿美元，比2008年下降了12%，用于防治葡萄霜霉病的产品，一般占据60%的市场份额，受漫长冬季的影响，库存量大，造成产品价格下降，这也是造成烯酰吗啉销售额下降的一个因素。

这些年德国的葡萄种植面积相对稳定，2009年葡萄杀 菌剂销售额0.34亿欧元，比2008年增长25.9%，葡萄杀菌剂使用面积增加5.4%，这是对烯酰吗啉产品销售额增长的有利因素。2010年烯酰吗啉销售额为0.8亿美元，2009年的销售额为0.85亿美元，2008年的销售额为0.95亿美元。

3.2烯酰吗啉国内市场状况

截至2011年11月3日，烯酰吗啉未到期的登记共计 114个。其中2007年登记2个，2008年登记21个，2009年登 记30个，2010年登记8个，2011年登记53个。登记数量大致呈 逐年上升趋势。

原药登记厂家共计11个：山东先达化工有 限公司、巴斯夫欧洲公司、安徽丰乐农化有限责任公司、江 苏耘农化工有限公司、江苏长青农化股份有限公司、江苏常隆农化有限公司、四川省宜宾川安高科农药有限责任公司、 河北冠龙农化有限公司、青岛双收农药化工有限公司、辽宁省沈阳丰收农药有限公司、江苏辉丰农化股份有限公司。

烯酰吗啉在国内登记的作物及防治对象为黄瓜霜霉病、马铃薯晚疫病、葡萄霜霉病、烟草黑胫病、辣椒疫病、番 茄晚疫病、甜瓜霜霉病、甘蓝霜霉病、马铃薯早疫病。烯酰吗啉分别与代森锰锌、福美双、甲霜灵、三乙膦酸铝、百菌清、丙森锌、霜脲氰、吡唑醚菌酯、松脂酸铜有混配制剂登记。烯酰吗啉登记的剂型有可湿性粉剂、水分散粒 剂、水乳剂、悬浮剂、微乳剂、泡腾片剂、烟剂。

这些年德国的葡萄种植面积相对稳定，2009年葡萄杀 菌剂销售额0.34亿欧元，比2008年增长25.9%，葡萄杀菌剂使用面积增加5.4%，这是对烯酰吗啉产品销售额增长的有利因素。2010年烯酰吗啉销售额为0.8亿美元，2009年的销售额为0.85亿美元，2008年的销售额为0.95亿美元。

烯酰吗啉在国内的首个登记是2002年山东先达化 工(集团)有限公司。当时烯酰吗啉市场量很小，属于防治霜霉病、疫病的最新药剂。紧接着国内有8~10家企业生产 该产品，国内市场迅速得到开发，使用量大幅度上升，现在已经是霜霉病、疫病的最大使用药剂。目前生产烯酰吗啉的主要有山东先达化工(集团)有限公司、江苏常隆化工有限 公司、江苏耕耘化学有限公司，产量见表1。



目前国内市场已经饱和，国际市场专利刚刚过期，国际市场主要以BASF公司产品为主。但BASF公司产量只有300 t，生产工厂在巴西，由于国内产品价格低于他们的生产成本，有一定的竞争力。随着国际市场的打开，国内企业逐渐在全球主要市场进行产品登记，国内产品的市场前景比较广阔。烯酰吗啉未来全球市场总用量为2000~3000t。