农药是与时代发展关联度最密切的产业之一。初始的制剂技术成形于20世纪50年代,为便于使用有机氯、有机磷等原料药而开发了粉剂、可湿粉剂、乳油和水剂等基本剂型,此后又开发了一系列衍生剂型如粒剂、油剂、可溶液剂等,形成了传统的农药剂型体系或称第一代制剂技术。农药制剂技术随着时代的前进而持续发展,20 世纪70年代初开始了第2代制剂即环境友好剂型的系统研发。到目前为止,这两代制剂技术支撑了所有成品农药的产业化。21世纪初,绿色、生态农药制剂技术即第3代制剂技术的研发起步。分析近10年来农药制剂技术的研究动态,其发展走向初见端倪。
(1)目标:开发绿色、生态、安全的农药制剂技术。
(2)思路:将过去以分散、润湿、稳定为主线的研宄思路,进而转变为以药物的传递为主线开展研究,需要研发新的药物传导技术(New delivery technology)
(3)重点:由偏重新剂型的研发转为对制剂组分的选优。
(4)组合创新:与高新技术相结合,引入新材料、新成果,开展多专业合作,如膜技术、纳米材料技术、数字化控制技术等。
(5)评价体系:将风险评价列入常规的安全评价体系。
(6)项目设置:以提高制剂某种性能的条形项目为主开展研究,例如:提高药效、低VOC、按需控 制释放、防飘移、防淋溶等。
2008年以来我国环境友好农药剂型的系统研发进入普及推广期。至2016年6 月,环境友好剂型占比上升到26.7%,乳油占比下降到31%。可湿粉剂始终持平在22%上下。表1为1998、2008中国农药老、新剂型产品规格数所占比例情况,表2为2008、2016中国登记的农药制剂产品主要剂型分布,表3为全球新老农药剂型数。
表1: 1998、2008年中国农药老、新剂型产品规格数占比(剔除相同产品后统计)
表2:2008、2016年中国登记的农药制剂产品主要剂型分布(按登记产品统计)
表3: 1994-2005年全球农药新老剂型占比统计
综观全球十多年来的技术开发态势,当今农药制剂技术开发的方向可概括为:高传导、低挥发 (VOC)、低淋移、防漂移和智能释放。中国农药制剂必然会顺应这一潮流,将剂型结构调整与制剂技术创新紧密结合起来,朝着上述方向发展:
1、高溶剂含量制剂的发展会受到限制
1.1 乳油占比会下降
乳油制剂有许多优点,中国政府对乳油的准产领证也已开闸,近期尤其要注意预防反弹。应该看到限用的有机溶剂远不止现在的5种,靠溶剂替代来发展乳油是没有前途的。乳油的发展走势会经历 以下3个阶段:必须做到达标(符合HG/T4576—2013),进而淘汰一批,创新一批。
1.2 含溶剂量偏高的SL、ME制剂也将被限制发展
此类制剂中活性物呈分子态或纳米态,故药效优秀。但其中部分产品使用了大量的极性和非极性溶剂。溶剂含量高的制剂在土壤中的淋移量增大和散发到大气中的VOC危害己引起世界各国的重视。 今后,伴随着对农药助剂管理的深入开展和大气、 土壤污染物管理的严格,对农药中VOC含量的监控是社会发展的必然。
2、低VOC含量和无粉尘的制剂产品将获得较快发展
2.1 水为主载体的SL会有增长
此类制剂即原水剂(AS),在2016农药剂型国家标准中己被纳入SL,是最优秀的一类制剂。伴随着其支撑原药结构的变化,未来会有较大发展。
草铵膦和麦草畏水剂将弥补或超越百草枯水剂退出国内市场后的缺失。
草甘膦盐水剂所用助剂牛脂胺将被逐步淘汰, 通过筛选新配方将会进一步提升产品的安全性能。
2.2 SC、SE、0D等制剂产品将加快发展
SC、SE、OD等制剂产品在生产、使用、环境、生态等方面所表现的安全性能,使得这些制剂将成为今后产品生产和推广的首选剂型之一。它们的增长速度还会加快,技术开发的重点将会集中于: ⑴加强活性物一靶标有效传递的研究,进一步 提高药效。⑵进行较高储存温度(如65℃以上)稳定性研究,以适应全球销售。⑶加强对OD的物理稳定性和能与之匹配的阴离子表面活性剂筛选。⑷产品细度将提升到1〜2μm,配套加工机械普遍升级。
2.3 固体制剂的发展热点将集中到无粉尘的各种颗粒状剂型
颗粒状制剂包括WG、SG、GR、漂浮粒剂、泡腾粒剂、可分散片剂等。它们由于具有储运、使用方便,无粉尘,包装物易回收处理等优点,今后的发展速度将会加快,成为仅次于悬浮体系制剂的第二大类剂型产品。
2.4 种子处理剂
种子处理剂是农药制剂产品发展的一个热点,今后的竞争将更加激烈。竞争的重点是悬浮种子处理 剂,核心是科技水平的博弈,集中体现在:(1)配方药物的更新换代:一系列超髙效杀虫、杀菌活性物正进入FS的配方筛选。⑵牢固的药种黏附(具有高耐磨性和低脱落率) 和优秀的发芽率及发芽势。⑶促进种子萌发,保芽护芽等功能组分的筛选。 种子处理剂的另一重要分支是种子丸粒化。它在节水耕作、荒漠开发及高档经济作物良种的栽培 等多方面均有广泛的发展前景。
2.5 微囊制剂
农药微囊剂经过40年的研发,已拥有丰富的技术贮备。今后将进入大规模的成果转化时代,产品 发展将形成2个系列:⑴依托传统技术支撑的缓释型产品,用于防治 地下害虫、种子处理、室内卫生用药和粮库用药等。⑵依托当代高新技术支撑的快速释放型、控制 释放型及复合剂型(ZC、ZW、ZE)产品,用于大田 喷施。大田应用微囊产品用量大,此制剂将成为开发 的热点。在新囊壳材料的筛选和研制方面,将会逐步开发推广硅基材料、改性的天然高分子材料等。
2.6 生物农药制剂
随着菌种类、病毒类等生物活体新农药的开发 和产业化,相应的生物农药制剂将会有较大发展, 主要集中在SC、WP、WG和GR剂型产品上,其配方和制备工艺与化学农药有较大差异,将会成为制剂产品开发的新领域。
2.7其他
非植保用药,如卫生用药、工业防霉、鱼牧业 杀寄生虫用药等将会提供15%~20%的农药制剂产 品市场。
剂型结构调整:未来EC的占比必然会下降,将会由现今的30% 以上下降到国际平均水平25%或更低。SC、WG、 SE、EW、FS等新剂型产品的占比将会由现在的25%左右上升到35%或更高。
整理自《世界农药》