苯并烯氟菌唑的全球登记情况与市场动态

日期:11-28-2024

世界农化网中文网报道：苯并烯氟菌唑(Benzovindiflupyr)是先正达开发的含苯并降冰片烯结构片段的新型吡唑酰胺类杀菌剂，其结构与先正达同为SDHI类杀菌剂的吡唑萘菌胺相似，可视为是吡唑萘菌胺对苯基并环部分用2个氯基替代2个(CH₃)₂CH-基团而优化得到。其具有活性高，杀菌谱广，持效期长等特点，主要用防治由壳针孢菌引起的植物病害如叶枯病、白粉病、锈病、全蚀病、基腐病、黑斑病、小斑病、灰霉病等。

01 产品简介

中文名称：苯并烯氟菌唑

英文名称：benzovindiflupyr

其他名称：苯并烯氟菌胺、氯萘吡菌胺

化学名称：N-[(1RS,4SR)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺

CAS登录号：1072957-71-1

分子式：C₁₈H₁₅Cl₂F₂N₃O

相对分子质量：398.23

结构式：

三维结构式：

理化性质：原药为无味白色粉末；熔点：148.4℃；沸点：N/A；蒸气压：3.2×10-9 Pa（25℃）；相对密度：1.466 g/cm³。水中溶解度：0.98 mg/L（25℃）；在有机溶剂中的溶解度（g/L，25℃）：二氯甲烷450，丙酮350，正己烷270，乙酸乙酯190，甲醇76，甲苯48，辛醇19。在pH值为2～12时，苯并烯氟菌唑原药不离解，对铝或醋酸铝、铁或醋酸亚铁及不锈钢等稳定不分解。

02 作用机理

苯并烯氟菌唑是琥珀酸脱氢酶抑制剂，作用于病原菌线粒体呼吸电子传递链上的蛋白复合体Ⅱ，即琥珀酸脱氢酶（succinatedehydrogenase，SDH）或琥珀酸-泛醌还原酶（succinateubiquinonereductase，SQR），能够紧密结合植物的蜡质层，缓慢渗透到植物组织中，通过干扰真菌细胞的正常呼吸过程来作用于靶标病原菌，影响病原菌的呼吸链电子传递系统，阻碍其能量代谢，抑制病原菌生长，导致其死亡，从而达到防治病害的目的。

由于SDHI类杀菌剂作用位点单一，抗性发展水平较高，因此，国际杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)建议，将该类杀菌剂与其他不同作用机理的杀菌剂复配或轮换使用。

苯并烯氟菌唑具有内吸传导性，使用方式即可用叶面喷雾也可做土壤处理。

03 应用

应用：果树（如葡萄、梨果、蓝莓等）、蔬菜（块茎和球茎蔬菜等）、可耕作物（花生、马铃薯、豆科植物、玉米、小粒谷物等）、草坪和观赏植物等。

防治病害：大豆锈病、白粉病、炭疽病、霜霉病、灰霉病和黑斑病、叶枯病、全蚀病、基腐病等常见剂型：100g/L苯丙烯氟菌唑EC，全球范围内常与甲氧基丙烯酸酯类或三唑类杀菌剂如嘧菌酯、丙环唑、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、啶氧菌酯、环丙唑醇等开发复配制剂，以此来增加杀菌谱及减缓抗性的发生。

常见剂型：100g/L苯丙烯氟菌唑EC，全球范围内常与甲氧基丙烯酸酯类或三唑类杀菌剂如嘧菌酯、丙环唑、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、啶氧菌酯、环丙唑醇等开发复配制剂，以此来增加杀菌谱及减缓抗性的发生。

04 登记情况

国内登记情况：

截至目前国内登记的苯并烯氟菌唑产品共有2个，包括1个原药和1个制剂。

国外登记情况：

美国

加拿大

澳大利亚

英国

新西兰

德国

05 合成路线

目前适合大规模工业化生产的为先正达的肟合成法，即以对苯二醌为原料，低温下与6,6-二氯-5-亚甲基-1,3-环戊二烯反应所得环化产物经二次选择性还原、脱水和羟氨化后，与3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰氯反应， 经Semmler-Wolff 芳构化直接合成苯并烯氟菌唑。合成路线如下：

文献″全春生，党铭铭，刘民华. 苯并烯氟菌唑及关键中间体合成方法述评[J]. 农药, 2018, 57(6): 395-399.″中对苯并烯氟菌唑的合成方法进行总结，可概括为酰氯合成法、酰胺合成法、酯交换法、酸缩合法及肟合成法。

路线一：酰氯合成法，将吡唑羧酸活化成酰氯，然后在缚酸剂如三乙胺等的作用下，与中间体9-二氯亚甲基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-胺反应缩合成苯并烯氟菌唑。该反应条件温和，易于操作，反应收率较高，是一种常用于合成酰胺键的方法，缺点是关键中间体9-二氯亚甲基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-胺不易大批量获得。 

路线二：酰胺合成法，X为卤素,最常见的是氯或溴，此法反应的主要特点：反应常常需要含铜催化剂如碘/化亚酮，且一般都在高温条件下，反应时间较长，不太适合工业化。

路线三：酯交换法，将吡唑羧酸酯与9-二氯亚甲基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-胺在催化剂如双(三甲基硅基)氨基钠等作用下直接反应形成产物，该反应的机理是双(三甲基硅基)氨基钠取代苯胺变成胺的钠盐，然后再与吡唑羧酸酯中的羰基碳发生亲核取代反应。由于反应过程使用了氨基钠等强碱，因此对反应体系要求很高。

路线四：酸合成法，此法反应的特点是将3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸与9-二氯亚甲基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-胺在相关催化剂的作用下直接反应形成产物，这类催化剂有取代磷酰氯，3A分子筛与乙醇锑或3,5-二(三氟甲基)苯硼酸等，反应时间较短、收率较高。

06 未来复配推介

苯并烯氟菌唑+三唑类（己唑醇、氟环唑、苯醚甲环唑、丙环唑、环唑醇或戊菌唑）：苯并烯氟菌唑与三唑类杀菌剂复配，两种作用机理的杀菌剂增加了杀菌谱，性价比高，治疗效果好，不易产生抗性。

苯并烯氟菌唑+甲氧基丙烯酸酯类（醚菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、苯醚菌酯、醚菌胺、啶氧菌酯）：可用于防治水稻、玉米、小麦、高粱、甘蔗、香蕉、苹果、柑橘等果树和林木等真菌性病害。具有预防和治疗的双重作用。持效期长，耐雨水冲刷，内吸性好。

苯并烯氟菌唑+氯啶菌酯：可用于禾谷类作物、蔬菜、水果的病害防治,尤其是稻瘟病、纹枯病、白粉病、灰霉病、菌核病的防治。

苯并烯氟菌唑+啶菌噁唑：可用于蔬菜、水果、禾谷类作物的病害防治,尤其是灰霉病和白粉病的防治。

苯并烯氟菌唑+苯醚菌酯：可用于蔬菜、水果、禾谷类作物的病害防治,尤其是灰霉病和白粉病的防治。

苯并烯氟菌唑+氰烯菌酯：该组合物防治植物炭疽病具有明显增效作用，明显提高了使用效果。苯并烯氟菌唑+丙硫菌唑：该组合物对黄瓜白粉病具有明显增效作用，田间使用明显提高了防治黄瓜白粉病效果。

苯并烯氟菌唑+氯苯嘧啶醇、螺环菌胺：该组合对多种作物上的多种病害都有较高活性，并具有明显的增效作用，扩大了杀菌谱。

苯并烯氟菌唑+四氟醚唑：该组合对黄瓜白粉病具有明显增效作用，田间使用明显提高了防治黄瓜白粉病效果。

苯并烯氟菌唑+二氰蒽醌、乙嘧酚及乙嘧酚磺酸酯：该组合对多种作物上的多种病害都有较高活性，如霜霉病、炭疽病、白粉病、灰霉病、叶霉病、疫病、树脂病、黑星病、轮纹病、茎基腐病、锈病、云纹病、条纹病、菌核病或褐斑病等病害均有特效。

苯并烯氟菌唑+克菌丹、环己磺菌胺：该组合对多种作物上的多种病害都有较高活性，如白粉病、锈病、霜霉病、晚疫病、早疫病、黑斑病、斑腐病、猝倒病、斑点落叶病、叶斑病、灰霉病、叶霉病、炭疽病、黑星病、轮纹病、树脂病、疫霉病、立枯病或菌核病。

苯并烯氟菌唑与氟菌唑、种菌唑：该组合对于粮食作物、豆类作物、根茎类作物、油料作物、花卉作物上的病害均有较高活性，并且对人畜安全，环境相容性好；并且制剂粘着力增强，耐雨水冲刷。

苯并烯氟菌唑+多菌灵、甲基硫菌灵：对多种作物上的白粉病、锈病、霜霉病、根腐病、疫病、炭疽病、黑星病、茎枯病、 赤霉病、褐斑病、轮纹病、稻瘟病、纹枯病、菌核病或黑穗病的防治都有明显的增效作用。

苯并烯氟菌唑+噻唑锌：对防治玉米、大豆、花生和小麦的病害均表现出较好的增效作用，并扩大杀菌谱，解决植物产生抗药性问题。