我国首个具有自主知识产权的双酰胺类杀虫剂—四氯虫酰胺

日期:10-11-2023

世界农化网中文网报道：四氯虫酰胺是我国首个具有自主知识产权的双酰胺类杀虫剂产品，由沈阳化工研究院有限公司以氯虫苯甲酰胺为先导化合物，通过对其结构中的苯环取代基、吡唑取代基进行结构修饰优化后制成的，经过后续的深入研究，于2013年获得临时登记，计划于2014年上市。其杀虫的范围和作用机理与氯虫苯甲酰胺相对接近。由于其实验代号为SYP-9080，因此，有时也被称为″9080″。

产品简介 

中文名称：四氯虫酰胺

英文名称：etrachlorantraniliprole

IUPAC化学名：3-溴-2′,4′-二氯-1-(3,5-二氯-2-吡啶基)-6′-(甲氨基甲酰基)-1H-吡唑-5-甲酰苯胺

CAS登录号：1104384-14-6

分子式：C₁₇H₁₀BrCl₄N₅0₂

相对分子质量：538.015

结构式：

作用机理

四氯虫酰胺的作用机理与氯虫苯甲酰胺的相同，为鱼尼汀受体调节剂——即通过与鱼尼汀受体结合，打开钙离子通道，使细胞内的钙离子持续释放到肌浆中，钙离子和肌浆中基质蛋白结合，引起害虫肌肉持续收缩。靶标害虫因此表现为抽搐、麻痹、拒食，最终死亡。

四氯虫酰胺会对幼虫和蛹的生长产生影响，使虫体重量减轻、发育历期延长，这可能与靶标害虫体内的一些酶系受到抑制或解毒酶的活性升高有关。四氯虫酰胺没有杀卵活性，对低龄幼虫的活性高于高龄幼虫，持效期达17 天左右。

四氯虫酰胺对多种害虫具有触杀、胃毒和内吸传导作用，对黏虫幼虫具有明显触杀活性，但不具有桑叶和根的内吸传导性。

应用及杀虫谱

应用：水稻、玉米、蔬菜和果树等

杀虫谱：四氯虫酰胺和氯虫苯甲酰胺的靶标害虫相同，对鳞翅目的夜蛾科、螟蛾科、蚌果蛾科、券叶蛾科、粉蛾科，菜蛾科、麦蛾科、细蛾科等均有很好的控制效果，如二化螟、三化螟、小菜蛾、甜菜夜蛾等；实际应用证明证明对粘虫的触杀作用明显，同时对草地毯夜蛾高效。但对玉米螟虫和甜菜夜蛾的杀虫活性一般。

使用技术

1、四氯虫酰胺可单用或复配、混配使用，可茎叶喷雾或种子处理，对10%四氯虫酰胺悬浮剂的田间试验研究表明，在低龄幼虫期施药，每亩每次用10%四氯虫酰胺悬浮剂20～30毫升，兑水30公斤均匀喷雾可有效防治稻纵卷叶螟，持效期为15天左右。

2、在卵孵高峰期施药20-40ml/亩，可有效防治玉米螟、水稻大螟和二化螟，同时对水稻象甲也有一定的作用；在初孵幼虫高峰期（即1-2龄期）施药25ml/亩，可有效防治花椰菜甜菜夜蛾和小菜蛾，同时对斜纹夜蛾和菜青虫也有效，且对作物安全。

3、施药浓度50-100mg/L时，可有效防治黄瓜瓜绢螟，且对黄瓜安全，对天敌昆虫无不良影响；施药量为有效成分200g/公顷时对水稻潜叶蝇也有较好的防治效果。

4、在出蛰盛期，使用10%四氯虫酰胺悬浮剂750-1000倍液，可有效防治苹果小卷叶蛾，对果树安全。

5、水稻四氯虫酰胺的安全间隔为7天，每季作物最多使用2次，玉米安全间隔为14天，每季作物最多使用3次。

6、不得与碱性农药和未确认的药物混合。四氯虫酰胺是一种触杀药剂。喷洒时必须均匀喷洒，不得泄漏。严禁在蔬菜幼苗期和小叶蔬菜上使用，避免药物危害。四氯虫酰胺量较低，因此在制备药液时需要二次稀释。

7、四氯虫酰胺与包括氯虫苯甲酰胺、氟苯虫酰胺、溴氰虫酰胺在内的其他双酰胺类杀虫剂，具有交互抗性，使用时需要注意。

产品特点

1、杀虫谱广：四氯虫酰胺对夜蛾科、螟蛾科、菜蛾科、尺蠖蛾科、卷蛾科、卷叶蛾科、小卷叶蛾科等多种害虫具有优异的防治效果。

2、持效期长：对低龄鳞翅目害虫幼虫的活性优于高龄，持效期达17天左右。

3、性价比高：四氯虫酰胺的合成工艺路线与氯虫苯甲酰胺相似，但合成原料成本更低，总体市场价格较低。

4、具有触杀、胃毒和内吸传导作用：具有触杀作用，施药数分钟后害虫即可停止取食；有超强的胃毒作用，不仅能防治鳞翅目害虫，对部分刺吸式害虫及鞘翅目害虫均有一定防效；叶部、根部的内吸作用强，耐雨水冲刷，用药1小时后遇雨，不影响药效。

5、混配性好：四氯虫酰胺可与多种杀虫、杀菌剂复配，如：与氟铃脲和啶虫丙醚等复配，防治蔬菜、水稻及果树的鳞翅目类害虫，与新烟碱类杀虫剂复配，防治多种害虫，与三唑类杀菌剂复配，防治玉米地下害虫和丝黑穗病等。四氯虫酰胺单剂配合增效剂（如有机硅）使用，可以提升产品药效，减少农药使用量，并实现增产效果。

登记情况

目前，沈阳科创化学品有限公司在中国登记的制剂为10% SC，用于防治甘蓝甜菜夜蛾（有效成分用量45～60g/hm2）、水稻稻纵卷叶螟（有效成分用量15～30g/hm2）和玉米螟虫（有效成分用量30～60g/hm2）。

未来开发及复配

根据四氯虫酰胺的物理性质可制成SC、WP、WG、FS和GR等剂型，可茎叶喷雾或种子处理。

复配推介：

1、与沙蚕毒素类的杀虫剂复配，比如，杀虫双、杀虫环、杀虫单。可用于防治包括稻纵卷叶螟、稻飞虱、二化螟、三化螟、潜叶蛾、菜青虫、小菜蛾、蓟马或蚜虫等。减少了农药用药量,降低了农药在作物上的残留量,减轻了环境污染,对人畜安全,环境相容性好,害虫不易产生抗药性。

2、与拟除虫菊酯类的杀虫剂复配,比如:高效氯氟氰菊酯、醚菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、联苯菊酯。用来防治卷叶螟、棉铃虫、茶小绿叶蝉、食心虫、菜青虫、蚜虫、蝽蟓、红铃虫、粘虫、烟青虫、小菜蛾、象甲、稻飞虱、蓟马、造桥虫、黄条跳甲、斜纹夜蛾、玉米螟、潜叶蛾、红蜘蛛、尺蠖或粉虱等农业害虫。

3、与有机磷类复配，如：毒死蜱、丙溴磷、马拉硫磷、敌敌畏等。用来防治菜青虫、小菜蛾、斜纹夜蛾、飞虱、稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟、 蜚蠊、介壳虫、红蜘蛛、跳甲、金针虫、蚜虫、食心虫、矢尖蚧、象 甲、跳蚤、蓟马、白粉虱、茶尺蠖、毛虫、造桥虫、黏虫、天牛等均 有较高活性；并且制剂粘着力增强，耐雨水冲刷。

4、与上酰阱类杀虫剂复配,如：氰氟虫腙、甲氧虫酰肼、环虫酰肼、氯虫酰肼、虫酰肼。对小菜蛾、夜蛾、棉铃虫、金纹细蛾、卷叶蛾、 二化螟、桃小食心虫、菜粉蝶或茶尺蠖均有较高活性，且对人畜安全,环境相容性好,害虫不易产生抗药性。

5、与生物源类的杀虫剂复配，如:阿维菌素、多杀霉素、乙基多杀菌素或甲氨基阿维菌素苯甲酸盐。防治稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟、菜青虫、小菜蛾、潜叶蛾、 卷叶蛾、棉铃虫、食心虫、棉铃象、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、金纹细蛾、 稻飞虱、叶蝉、锈壁虱、梨木虱、粉虱、蚜虫或蓟马等。

6、与氨基甲酸酯类的杀虫剂复配，比如:茚虫威、异丙威、速灭威、甲萘威或仲丁威。对稻纵卷叶螟、稻飞虱、稻瘿蚊、二化螟、三化螟、蚜虫、粉虱、小菜蛾、菜青虫、甜菜夜蛾、卷叶蛾、金纹细蛾、棉铃虫、红铃虫、蓟马或跳甲等均有较高活性；共度系数高，增加了杀虫谱和持效期。

7、与新烟碱类的杀虫剂组合，比如:噻虫嗪、噻虫啉、吡虫啉、烯啶虫胺、噻虫胺、啶虫脒、呋虫胺。对稻纵卷叶螟、小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、菜青虫、粉虱、 茶小绿叶蝉、介壳虫、蚜虫、蓟马、稻飞虱、跳甲、天牛、二化螟、 三化螟、稻蝽象、梨木虱、棉铃虫、红铃虫、棉铃象、食心虫、稻叶蝉或金纹细蛾高效。

合成工艺

四氯虫酰胺可以2,3,5-三氯吡啶为起始原料，经水合肼取代，与马来酸二乙酯（DEM）环合，三溴氧磷溴化，过硫酸钾氧化，碱性水解，酰氯化得到3-溴-1-(3,5-二氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰氯，再与3,5-二氯-2-氨基苯甲酸环合后，与甲胺开环酰胺化得到得目标产品。

其中，2,3,5-三氯吡啶为除草剂炔草酯和异噁草醚的中间体，可以五氯吡啶为原料还原得到。2,3,5-三氯吡啶可用于制备氯虫苯甲酰胺中间体2,3-二氯吡啶，加上3,5-二氯-2-氨基苯甲酸比氯虫苯甲酰胺中间体5-甲基-3-氯-2-氨基苯甲酸的成本低，因而四氯虫酰胺相比氯虫苯甲酰胺具有一定的成本优势。

前景展望

四氯虫酰胺是以氯虫苯甲酰胺为先导开发的新型化合物，具有与氯虫苯甲酰胺类似的化学结构，相同的作用机理和药效，对鳞翅目害虫显示出了高活性，可用于多种农作物的害虫防治。通过合成路线可知四氯虫酰胺的合成工艺路线与氯虫苯甲酰胺相似，但合成原料成本更低。而随着有机磷杀虫剂的安全性问题，菊酯类的抗性问题，以及新烟碱类杀虫剂在欧盟等国家的禁用，可预见的是未来一定是双酰胺杀虫剂的市场，但就目前而言，四氯虫酰胺的主要市场还集中在国内，国际市场目前还是一片蓝海相信未来在国际市场上也可以一展拳脚，未来可期。