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看“微”反应技术如何实现化工过程的“大”变革? qrcode

2019-01-30

化工过程强化的概念正被广泛接受。过程强化意味着变革而不是渐变,是指在生产能力不变的情况下,生产过程极大地减少设备体积、提高设备生产能力,显著地提高能量利用效率,大幅地减少废物排放。21世纪化学工业的轮廓正在改变,新型高效设备已经开始逐渐代替数十米高的反应器和分离塔设备。化工过程强化已逐步成为实现化工过程高效、安全、环境友好、密集生产。
 
微反应技术对化工过程的强化
 
过程强化的主要目标是在不降低产能的前提下,通过缩小工厂的规模,实现化工厂投资、操作和维修费用的降低。过程强化的最终发展导致了微反应技术这一新领域的产生。微反应技术的基本理念是调整设备去适应化学反应过程而不是调整化学反应条件去适应设备。微反应技术对化工过程的强化体现在以下几方面。
 
1、反应器体积缩小
 
微反应器的体积只有传统间歇反应釜的1/100甚至1/1000,以一个10m3标准带夹套搅拌反应釜为例,在相同的产能情况下,微反应器的体积只有0.1m3。反应器体积能缩小的根本原因:将间歇操作的反应改为了连续操作,试想1ml/s的液体流量,在连续操作条件下,每年能生产30t的产量。而这一产量就是许多药品所需要的年产量。
 
2、反应停留时间缩短
 
微反应器是由一组并联的微通道组成,是一个理想的平推流反应器,它的反应结果唯一由反应动力学决定。微反应器采用连续流体系,传质传热效率高,返混几率小,能更好的控制反应温度和停留时间,改变化学反应的激烈程度,使化学反应速率接近其动力学极限,不再需要原来那些为了使化学过程适应固有设备的调整手段,如添加溶剂,沸点的受热限制,缓慢且不规则的搅拌混合等。
 
通过初始条件、边界条件、反应温度和停留时间的精确调整和控制可以达到最高的收率和最好的选择性,避免副反应的发生。用传统间歇反应釜,反应放出的热量不能及时释放,反应温度不能精确控制。因此反应速度常常被人为的加以限制,否则可能会发生爆炸,利用微反应器能克服传统间歇反应釜的缺点。
 
3、传质传热效率极大提高
 
微反应器由混合器、反应器、换热器、控制器等组成。浓度和温度梯度是传质传热的推动力,特征尺寸的减小,会引起梯度的增加,相应地会导致传质传热速率以及黏性损失的增加,随着特征尺寸的减小系统的比表面积增加,对于传递过程来说,导致传质传热的推动力增加,因此就可以通过设备的小型化来实现传质传热效率的极大提高。
 
此外,系统内物料数量随着设备的小型化而减少,因此微型装置的响应时间会极大地减少,大的温度和浓度差多数情况下会立刻消失。有资料报道,利用微换热器的通道作为反应空间可使强放热反应在等温条件下进行。
 
4、反应过程更安全
 
① 由于换热效率极高,即使反应突然释放大量热量也可以被导出,从而保证反应温度维持在设定范围以内,最大程度减少了安全事故和质量事故的发生;
 
② 与传统间歇反应釜不同,微反应器采用连续流反应,因此在反应器中停留的化学品数量总是很少的,即使万一失控,危害程度也非常有限,可以实现本质安全;
 
③ 微反应器是密闭的,有高效换热器可实现精确的温度控制,采用各种高强度耐腐蚀材料,可用于条件比较苛刻的高温、高压、强放热、有毒物料、快速反应等。
 
5、小试工艺无差别直接放大
 
化学合成药物的生产多数采用传统间歇反应釜。小试工艺放大到大的反应釜,由于传热传质效率的差别,一般需要一段时间的试验,通常都是经过小试到中试再到大生产。如果采用微反应器,工艺放大不是通过增大微通道的特征尺寸,而是通过增加微通道的数量来实现,平行叠加反应器即可,小试的最佳反应条件,不需要作任何改变可以直接进行放大生产,不存在小试的放大难题。
 
6、绿色化工
 
由于化学反应的收率和选择性提高,副产物减少,对环境的影响降低;化学反应的时间和浓度能够准确的设定,反应会在准确设定的时间和位置开始进行,并且具有空间均匀的组成,使绿色化工工艺成为可能,相应地,也降低了处理副产物的成本。
 
微反应技术的应用范围
 
据文献报道,在精细化工反应中,大约有20%的反应通过采用微反应器可以在收率、选择性或安全性等方面得到提高。
 
1、微反应器在以下范围得到了较好的应用
 
(1)应用于加氢反应、氧化反应、氯化反应和氟化反应等气液反应、液液反应、气液固反应。
 
(2)应用于有催化剂的气液固反应,但催化剂颗粒大小在35~75μm(最小35μm,最大150μm)范围内。
 
(3)应用于强放热反应、有毒试剂反应、强腐蚀反应、高危险反应、快速反应、多步反应(多种试剂输入)等。
 
(4)应用于硝化反应:可使反应过程变得安全、高效换热,使反应常温进行,降低能耗,收率高达99.5%以上。无溶剂参与反应,洗涤分液即可,废硫酸可循环利用。
 
(5)应用于格氏反应:很好地解决了强放热反应容易爆炸的危险,瞬间快速反应。需要很好的控制反应物的混合,避免副反应多、产物易分解的问题。
 
(6)应用于叠氮反应:该反应属于放热反应,产物通常有毒,而且遇热不稳定,生成爆炸性中间产物叠氮物(CH2(N3)2)1和叠氮酸(HN3),由于这些不稳定叠氮化合物的生成导致叠氮反应使用范围并不广泛,传统的间歇反应出于安全性考虑不能实现40℃以上的反应,微反应器的使用使得危险反应可以安全实现,没有顶端空间因而避免HN3(氢叠氮酸)聚集而发生爆炸的危险,放热后有效散热,操作温度范围的拓展有利于提高产率,增加经济可行性。
 
(7)应用于过氧化物处理,该过程废碱水量大,处理困难,环保压力大;放热较大,碱液需要在釜中降低到-20℃,加入速度慢,温度过高过氧化物易发生危险。采用微反应器,碱液浓度提高一倍,从过量30%降低到5%。物料常温加入,温度